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Informationsveranstaltung zum Emissionsregister für Oberflächengewässer - Melde- und Messpflichten
Messung und Eigenschaften ausgewählter Stoffe – Informationen für die Praxis
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Übersicht
Vorstellung eines ausgewählten Stoffes
Informationen zur Durchführung der Messung
Stoffe für die Jahresfrachten anzugeben sind
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Stoffe für die Jahresfrachten zu ermitteln sind
EmRegV-OW Anlage A, Tabelle 2: Welche Stoffe können branchenspezifisch vorhanden sein; fachliche Auswahl
Sonderfall Kommunale Kläranlagen: Weitere Einschränkung der zu messenden Stoffe durch Erlass
EmRegV-OW, Anlage A, Tabelle 1: Verzeichnis zusätzlicher Abwasserinhaltsstoffe (Wasserrahmen-richtlinie, PRTR, QZVChemie-OG etc.)
Stoffe, deren Messung bereits per Bescheid vorgeschrieben ist
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Ermittlung der Jahresfracht „zusätzlicher“ Stoffe
Die folgende Betrachtung bezieht sich auf Stoffe der Anlage A, Tabelle 2, Spalte IV, die nicht im Bescheid geregelt sind:
Grundsätzlich: Ermittlung durch Einzelmessungen !
Messung kann entfallen, wenn durch „vollständige“ Information über die Eingangsmaterialien und zu allen Prozessen der Stoff ausgeschlossen werden kann
Wenn die gemessene Konzentration unter der Bestimmungsgrenze liegt, entfällt nach dem ersten Zyklusjahr die Messverpflichtung. Schätzung der Fracht
Keine grundsätzliche Messverpflichtung für Stoffe der Anlage A, Tabelle 2, Spalte V
Weitere Regelungen vorhanden, aber vorerst von untergeordneter Bedeutung
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Parameterliste und Branchen aus Vorarlberger Sicht
Zuordnung der Parameter der Anlage A Spalte IV zu Herkunfts-bereichen oder Tätigkeiten
Metall Textil Papier ARA Abfall1,2-Dichlorethan X X XDichlormethan X X XTrichlormethan X X XHexachlorbutadien X
Chloralkane Chloralkane (C10-C13) X X X XPentachlorbenzol X XHexachlorbenzol X XAlachlor XEndosulfan XHexachlorcyclohexan XTrichlorbenzole X
Chlorphenole Pentachlorphenol X X XNonylphenole X X X X XOktylphenole X X X
Zinnorganika Tributylzinnverbindungen X X X XPhthalate DEHP X X XPBDE PDE (47,99,100,153,154) X XAromaten Benzol X X
Naphthalin X X
Anthracen X
Fluoranthen X
Summe 5 PAK X
Diuron X X
Isoproturon X
Atrazin X
Simazin X
Trifluralin X
Chlorfenvinphos X
Chlorpyrifos X
Blei X
Cadmium X X
Nickel X
Quecksilber X X
ParameterHerkunft
Schwermetalle
Alkylphenole
Stoffgruppe
Herbizide II
Insektizid
PAK
Herbizide I
Organochlor-insektizide & Chlorbenzole
VOC
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Parameterliste und Branchen aus Vorarlberger Sicht
Nur Nonylphenol bei allen Herkunftsbereichen gefordert
Metall Textil Papier ARA Abfall1,2-Dichlorethan X X XDichlormethan X X XTrichlormethan X X XHexachlorbutadien X
Chloralkane Chloralkane (C10-C13) X X X XPentachlorbenzol X XHexachlorbenzol X XAlachlor XEndosulfan XHexachlorcyclohexan XTrichlorbenzole X
Chlorphenole Pentachlorphenol X X XNonylphenole X X X X XOktylphenole X X X
Zinnorganika Tributylzinnverbindungen X X X XPhthalate DEHP X X XPBDE PDE (47,99,100,153,154) X XAromaten Benzol X X
Naphthalin X X
Anthracen X
Fluoranthen X
Summe 5 PAK X
Diuron X X
Isoproturon X
Atrazin X
Simazin X
Trifluralin X
Chlorfenvinphos X
Chlorpyrifos X
Blei X
Cadmium X X
Nickel X
Quecksilber X X
ParameterHerkunft
Schwermetalle
Alkylphenole
Stoffgruppe
Herbizide II
Insektizid
PAK
Herbizide I
Organochlor-insektizide & Chlorbenzole
VOC
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Nonylphenole I
Verwendung über chemikalienrechtliche Regelungen verboten oder eingeschränkt
Verwendung (Auszug)•Herstellung von Nonylphenolethoxylaten (Nichtionische Tenside)
•Additive in Polymeren (Weichmacher, Antioxidans, Vernetzer) und Kraftstoffen
Nonylphenole sind ein Gemisch aus zahlreichen Isomeren
•Herstellung von Phenolharzen
•Bauchemie, Textilhilfsmittel, …
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Nonylphenole II
Eigenschaften
Auch im häuslichen Abwasser enthalten: Neuer Vermeidungsansatz erforderlich, da die Betrachtung gewerblicher Punktquellen nicht mehr ausreicht.
•Ätzend, umweltgefährlich
•Schwer abbaubar und bioakkumulierend
•Endokrin wirksam
OH
OH
OH
OH
17--Estradiol
Nonylphenolisomer
Nonylphenolisomer
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Nonylphenole III
Nonylphenole in Abwässern und Oberflächengewässern Vorarlbergs
Bericht: www.vorarlberg.at/umweltinstitut
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Nonylphenole IV
Nonylphenole in Klärschlammkomposten Vorarlbergs
Bericht: www.vorarlberg.at/umweltinstitut
0,01
0,1
1
10
100
1000
10000
[mg/
kg]
LASNPNP1EOBPAPAKPCB
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Messung: Definitionen
Methode / Vorschrift: Wie wird der Parameter analytisch bestimmt
Parameter: Was wird gemessen
Vorschrift durch EmRegV-OW: Vorgabe durch Verweis auf Norm, Alternative ist nur nach Nachweis der Gleichwertigkeit zulässig
Messung der Gesamtgehalte der unfiltrierten Probe !
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Messung: Bestimmungsgrenze
Bestimmungsgrenze:
Kleinste Konzentration eines Parameters, die quantitativ bestimmt werden kann.
Abhängig von der Vorschrift ! Bestimmungsgrenze kann nicht kleiner als die untere Anwendungsbereichsgrenze sein
Wenn die gemessene Konzentration unter der Bestimmungsgrenze liegt, entfällt nach dem ersten Zyklusjahr die Messverpflichtung
Siehe auch: EU Guidance No 19, „ Guidance on surface water chemical monitoring“
EmRegV-OW: Keine Angabe der Bestimmungsgrenze
Bei Verwendung von Methoden mit niedrigerer Bestimmungsgrenze: Eventuell Verlängerung der Messverpflichtung
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Messung: Vorschriften (Spezialanalytik)
Metall Textil Papier ARA Abfall1,2-Dichlorethan X X XDichlormethan X X XTrichlormethan X X X
Chloralkane - Chloralkane (C10-C13) X X X XPentachlorbenzol X XHexachlorbenzol X X
Chlorphenole EN 12673 Pentachlorphenol X X XNonylphenole X X X X XOktylphenole X X X
Zinnorganika EN ISO 17353; Okt 2005 Tributylzinnverbindungen X X X XPhthalate EN ISO 18856; Nov 2005 DEHP X X XPBDE - PDE (47,99,100,153,154) X XAromaten DIN 38407-9; Mai 1991 Benzol X XPAK EN ISO 17993; Feb 2004 Naphthalin X XHerbizide EN ISO 11369; Mai 1998 Diuron X X
Blei XCadmium X XNickel XQuecksilber X X
Diverse Diverse 10 Pestizide, PAK, etc. X
EN ISO 6468; Jul 1997
Stoffgruppe Vorschrift Parameter Herkunft
Schwermetalle gemäß AAEV bzw. branchenspezifischer AEV
VOC EN ISO 10301; Feb 1998
Alkylphenole EN ISO 18857-1; Nov 2006
Chlorbenzole
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Messung: Vorschriften (Spezialanalytik) gekürzt
Metall Textil Papier ARA AbfallChloralkane - Chloralkane (C10-C13) X X X X
Pentachlorbenzol X XHexachlorbenzol X X
Chlorphenole EN 12673 Pentachlorphenol X X XNonylphenole X X X X XOktylphenole X X X
Zinnorganika EN ISO 17353; Okt 2005 Tributylzinnverbindungen X X X XPhthalate EN ISO 18856; Nov 2005 DEHP X X XPBDE - PDE (47,99,100,153,154) X XHerbizide EN ISO 11369; Mai 1998 Diuron X XDiverse Diverse 10 Pestizide, PAK, etc. X
Herkunft
Alkylphenole EN ISO 18857-1; Nov 2006
Chlorbenzole EN ISO 6468; Jul 1997
Stoffgruppe Vorschrift Parameter
Übersicht ohne in der Abwasseranalytik etablierten Methoden
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Chloralkane
Metall Textil Papier ARA AbfallChloralkane - Chloralkane (C10-C13) X X X X
Pentachlorbenzol X XHexachlorbenzol X X
Chlorphenole EN 12673 Pentachlorphenol X X XNonylphenole X X X X XOktylphenole X X X
Zinnorganika EN ISO 17353; Okt 2005 Tributylzinnverbindungen X X X XPhthalate EN ISO 18856; Nov 2005 DEHP X X XPBDE - PDE (47,99,100,153,154) X XHerbizide EN ISO 11369; Mai 1998 Diuron X XDiverse Diverse 10 Pestizide, PAK, etc. X
Herkunft
Alkylphenole EN ISO 18857-1; Nov 2006
Chlorbenzole EN ISO 6468; Jul 1997
Stoffgruppe Vorschrift Parameter
Spezialfall Chloralkane
Keine Vorschrift in EmRegV-OW vorgegeben, keine Normen vorhanden
Sehr teuer, analytisch sehr schwierig: Nur ganz wenige Labors in Europa können Chloralkane in Abwasser untersuchen
Unbedingt Alternative über Bilanzierung anstreben !
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Diuron
Metall Textil Papier ARA AbfallChloralkane - Chloralkane (C10-C13) X X X X
Pentachlorbenzol X XHexachlorbenzol X X
Chlorphenole EN 12673 Pentachlorphenol X X XNonylphenole X X X X XOktylphenole X X X
Zinnorganika EN ISO 17353; Okt 2005 Tributylzinnverbindungen X X X XPhthalate EN ISO 18856; Nov 2005 DEHP X X XPBDE - PDE (47,99,100,153,154) X XHerbizide EN ISO 11369; Mai 1998 Diuron X XDiverse Diverse 10 Pestizide, PAK, etc. X
Herkunft
Alkylphenole EN ISO 18857-1; Nov 2006
Chlorbenzole EN ISO 6468; Jul 1997
Stoffgruppe Vorschrift Parameter
Beispiel Diuron
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Bestimmung von Diuron nach EN ISO 11369
EN ISO 11369 als Vorschrift in EmReg-OW vorgegeben (HPLC / UV)
14,0 15,0 16,0 17,0 18,0 19,0 20,0 21,0 22,0 23,0 24,0 25,0 26,00,0
1,3
2,5
3,8
5,0
6,3
7,5
8,8
10,0
1 - Pestizide_Kalibrierung_22_06_2009 #32 [modified by uHPLC1] Probe_auf0,5µg/L UV_VIS_12 - Pestizide_Kalibrierung_22_06_2009 #31 [modified by uHPLC1] Probe UV_VIS_1mAU
min
21
Met
habe
nzth
iazu
ron
Chl
orto
luro
n
Atra
zin
Isop
rotu
ron
Mon
olin
uron
Diu
ron
Met
obro
mur
on
Met
azac
hlor
Seb
uthy
lazi
n
WVL:230 nm
Gemäß EU Guidance No 19 aber für verschmutztes Oberflächenwasser ungeeignet
Grund: Vortäuschen von Diuron durch andere Substanzen bei UV-Detektion:
Ausweg: Detektion mit Massenspektrometer, entspricht aber nicht Vorschrift, Nachweis der Gleichwertigkeit erforderlich
Alternative: Optimierung der Methode für Diuron
ARA Ablauf
ARA Ablauf + 0,5 µg/l Diuron
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Messung: Laborauswahl
Untersuchung der mit Bescheid vorgegebenen Stoffe ist etabliert
Labor sollte ein Qualitätsmanagementsystem nach ISO 17025 ímplementiert haben
Eine Akkreditierung der jeweiligen Methode macht derzeit jedoch keinen Sinn: Viele sehr gute Labors könnten nicht berücksichtigt werden
Teure Methoden: Preisvergleich lohnt sich !
Preise werden aber mit hoher Wahrscheinlichkeit im ersten Halbjahr 2010 sinken; auch evtl. bessere Qualität
Wird für die zusätzlichen Messungen ein dem Auftraggeber bisher unbekanntes Labor beauftragt, so sollte dieses zumindest die Hälfte der Parameter selbst bestimmen können.
Christoph ScheffknechtChristoph Scheffknecht
Vielen Dank für die Aufmerksamkeit !
Selbstverständlich stehe ich jederzeit sehr gerne für Fragen zur Verfügung:
www.vorarlberg.at/umweltinstitut
Schluss
Vielleicht bei einer Folgeveranstaltung ???