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Dr.-Ing. Frank BaumeisterTGZ AQS-Baden-Württemberg am Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte und Abfallwirtschaftder Universität StuttgartAbteilung HydrochemieBandtäle 2D-70569 StuttgartTel.: 0711 685 65442 / Fax: 0711 685 63769E-Mail: [email protected]
Wasser-Ringversuche 2008Planung 2009
2 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Themen
• Ringversuche 2008• Trinkwasser• Grundwasser (Laborvergleichsuntersuchung)• Länderübergreifender Ringversuch
• Planung 2009• Umfrage zur Kundenzufriedenheit• Sonstiges – Anmeldung/Ergebnisabgabe• Schulungen
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3 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Ringversuche 2008
• TrinkwasserRV 1/08 – TW O1 – PBSM 1: N- und P-PBSM (DEV F6/F12)RV 2/08 – TW A1 - Anionen RV 3/08 – TW O2 – LHKW/BenzolTW A2 – Spurenelemente (durchgeführt von der BSG in Hamburg)
• GrundwasserLaborvergleichsuntersuchung: Spezielle Pflanzenschutzmittel
• AbwasserRV 4/08 – 21. LÜRV – Summenparameter
9. Ringversuch zur Betriebsanalytik auf Kläranlagen
4 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
RV 1/08 – TW O1 – PBSM 1: N- und P-PBSM (DEV F6/F12) - Allgemeines
• Parameter: Atrazin, Desethylatrazin, Terbutylazin, Simazin, Propazin, Chlortoluron, Diuron, Isoproturon, Metobromuron, Metribuzin
• Konzentrationsniveaus: 9
• Teilnehmerzahl: 117
• Akzeptable Werte: 88,72 %
3
5 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
RV 1/08 – TW O1 – PBSM 1: N- und P-PBSM (DEV F6/F12) - Wiederfindung
Desethylatrazin
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
-0,2 -0,1 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
Einwaagen in µg/l
Mitt
elw
erte
in µ
g/l
• Desethylatrazin: geringe Wiederfindung von 78,1 % (in anderen Ringversuchen: > 90 %)
• Vermutlich Reinheitsangabe des Referenzmaterials nicht korrekt
6 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
RV 1/08 – TW O1 – PBSM 1: N- und P-PBSM (DEV F6/F12) - Methodenanteile
Methodenanteile Simazin
56,14
21,05
11,40
3,51 3,51 3,510,88
0
10
20
30
40
50
60
F12 - HPLC-SPE/UV
entspr. F6 -GC-SPE/MS
entspr. F12 -HPLC-
SPE/MS
F6 - GC-SPE/PND
entspr. F6 -GC-LLE/MS
AndereVerfahren
F6 - GC-LLE/PND
Ant
eil i
n %
4
7 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
RV 1/08 – TW O1 – PBSM 1: N- und P-PBSM (DEV F6/F12) - Methodenvergleich
zuwenig
wenig richtig viel zu viel
F12 - HPLC-SPE/UV
entspr. F12 - HPLC-SPE/MS
entspr. F6 - GC-SPE/MS
Andere Verfahren
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90H
äufig
keit
in %
Methodenvergleich Metobromuron
• keine signifikanten Unterschiede zwischen den Verfahren, mit Ausnahme von:
Chlortoluron, Isoproturon, Metobromuron (GC-SPE/MS), mehr Ausreißer nach oben
8 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Laborvergleichsuntersuchung 2008 -Allgemeines
• Parameter: Desisopropylatrazin, Desethylterbutylazin, Metolachlor, Bifenox, 2,6-Dichlorbenzamid, Dicamba, Hexazinon, Metalaxyl, Pendimethalin
• Konzentrationsniveaus: 3
• Teilnehmerzahl: 53
• Akzeptable Werte: 88,29 %
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9 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Laborvergleichsuntersuchung 2008 -Methoden
• 30-40 % entspr. F6-GC-SPE/MS• 20-30 % F12-HPLC-SPE/UV• 10-20 % entspr. F12-HPLC-SPE/MS• Ausnahme Dicamba:
ca. 30 % F14/F20ca. 20 % F12-HPLC-SPE/UVca. 20 % entspr. F6-GC-SPE/MS
10 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
RV 2/08 – TW A1 - Anionen - Allgemeines
• Parameter: Bromat, Fluorid, Nitrat, Nitrit, Chlorid, Sulfat, Phosphor, Cyanid, Trübung
• Konzentrationsniveaus: 9
• Teilnehmerzahl: 223
• Akzeptable Werte: 89,13 %
6
11 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Bromat
0
0,005
0,01
0,015
0,02
0,025
0,03
0,035
0,04
0,045
-0,01 0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06
Einwaagen in mg/l
Mitt
elw
erte
in m
g/l
RV 2/08 – TW A1 - Anionen - Bromat - Wiederfindung
• relativ große Streuung der Messwerte
• geringe Wiederfindung: 75,6 %
12 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
RV 2/08 – TW A1 - Anionen - Bromat – rel. Standardabweichung
Bromat
0
10
20
30
40
50
60
0 0,005 0,01 0,015 0,02 0,025 0,03 0,035 0,04 0,045
Konzentration in mg/l
rel.
Sta
ndar
dabw
eich
ung
in %
7
13 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
RV 2/08 – TW A1 - Anionen - Bromat
hm....
Quelle: http://walter-roscher.de/aktuelles.htm
14 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
RV 2/08 – TW A1 - Anionen - Nitrit - Methodenvergleich
zuwenig
wenig richtig viel zu viel
D10 - FotometrieD19 - ICD28 - CFAAndere Verfahren
010
20
30
40
50
60
70
80
90
Häu
figke
it in
%
Methodenvergleich Nitrit
• engste statistische Verteilung der Fotometrie-Werte
• IC lieferte tendenziell niedrigere Werte
8
15 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
RV 2/08 – TW A1 - Anionen - Chlorid - rel. Standardabweichung -
Chlorid
0
5
10
15
20
25
30
0 50 100 150 200 250 300
Konzentration in mg/l
rel.
Sta
ndar
dabw
eich
ung
in %
• sämtliche Werte unterhalb der Untergrenze von 5 %
• Analytik besser als im Ringversuch gefordert
16 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
RV 2/08 – TW A1 - Anionen - Gesamt-Cyanid - Wiederfindung -
Gesamt-Cyanid
0
0,02
0,04
0,06
0,08
0,1
0,12
0,14
-0,02 0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12 0,14
Einwaagen in mg/l
Mitt
elw
erte
in m
g/l
• Wiederfindung: 94 %
• diesmal keine konstant-systematischen Minderbefunde (vgl. RV 4/05, LÜRV 19)
9
17 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
RV 3/08 – TW O2 – LHKW/Benzol - Allgemeines
• Parameter: 1,2-Dichlorethan, Tetrachlorethen, Trichlorethen, Trichlormethan, Bromdichlormethan, Dibromchlormethan, Tribrommethan, Benzol
• Konzentrationsniveaus: 12
• Teilnehmerzahl: 165
• Akzeptable Werte: 90,2 %
18 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
RV 3/08 – TW O2 – LHKW/Benzol - Wiederfindungen
87,99 91,791,694,593,192,291,2 87,05
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
1,2-D
ichlor
etha
n
Tetrac
hlore
then
Trichlo
reth
en
Trichlo
rmeth
an
Brom
dichlo
rmeth
an
Dibrom
chlor
metha
n
Tribro
mmeth
an
Benzo
l
Wie
derf
indu
ng in
%
10
19 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
RV 3/08 – TW O2 – LHKW/Benzol - rel. Standardabweichung
Tribrommethan
0
5
10
15
20
25
30
0 2 4 6 8 10 12 14 16
Konzentration in µg/l
rel.
Sta
ndar
dabw
eich
ung
in %
• relative Standardabweichungen im Durchschnitt zwischen 15-25 %
20 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
RV 3/08 – TW O2 – LHKW/Benzol - Methodenanteile - LHKW
Methodenanteile Bromdichlormethan
49,57
37,66
5,41 5,192,16
0
10
20
30
40
50
60
F4-2 GC-Headspace/ECD
F4-2 GC-Headspace/MS
Andere Verfahren F4-1 GC/LLE/ECD F4-1 GC/LLE/MS
Ant
eil i
n %
11
21 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
RV 3/08 – TW O2 – LHKW/Benzol - Methodenvergleich - LHKW
zuwenig
wenig richtig viel zu viel
F4-2 GC-Headspace/ECDF4-2 GC-Headspace/MS
Andere VerfahrenF4-1 GC/LLE/ECD
0
10
20
30
40
50
60
70
80H
äufig
keit
in %
Methodenvergleich Bromdichlormethan
22 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
21. LÜRV – Summenparameter in Abwasser - Allgemeines
• Parameter: AOX, CSB, KW-Index, TNb, TOC
• Teilnehmerzahl (gesamt): 361 (65,1 % erfolgreich nach LAWA-Kriterien)
SN: 59 Teilnehmer54 % erfolgreich
SL: 80 Teilnehmer78,7 % erfolgreich
NI: 65 Teilnehmer67,7 % erfolgreich
HE: 59 Teilnehmer61,5 % erfolgreich
BW: 98 Teilnehmer56,1 % erfolgreich
12
23 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
21. LÜRV – Summenparameter in Abwasser – CSB – rel. Standardabweichung
CSB
0
2
4
6
8
10
12
0 50 100 150 200 250
Konzentration in mg/l
rel.
Sta
ndar
dabw
eich
ung
in %
24 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
21. LÜRV – Summenparameter in Abwasser – CSB – Methodenanteile
Methodenanteile CSB
73,03
23,60
3,37
0
10
20
30
40
50
60
70
80
H41 H45 H44
Ant
eil i
n %
13
25 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
21. LÜRV – Summenparameter in Abwasser – CSB – Methodenvergleich
zu wenig wenigrichtig
vielzu viel
H41
H450
10
20
30
40
50
60
70
80H
äufig
keit
in %
Methodenvergleich CSB
• H 45 (Küvettentest): höherer Anteil an Überbefunden
26 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Planung 2009 - I
• RV 1/09 – TW A3 – Kationen, Teil 1• Aluminium, Eisen, Mangan, Natrium, Kalium,
Färbung (SAK436)
• Status: in Auswertung
14
27 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Planung 2009 - II
• RV 2/09 – TW O3 - PAK • Benzo(a)pyren, Benzo(b)fluoranthen,
Benzo(k)fluoranthen, Benzo(ghi)perylen, Indeno(1,2,3-cd)pyren
• Status: am 09.03. versandt• Einsendeschluss: 30.03.2009
28 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Planung 2009 - III
• RV 3/09 - 22. LÜRV – Elemente in Abwasser • Aluminium, Arsen, Blei, Cadmium, Chrom, Eisen,
Kupfer, Nickel, Quecksilber, Zink
• Status: in Vorbereitung• Versanddatum: 12.05.2009
15
29 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Planung 2009 - IV
• 10. Ringversuch zur Betriebsanalytik auf Kläranlagen• CSB, Ammonium-N, Nitrat-N, Gesamt-N,
Gesamt-P, TOC (optional)
• Versanddatum: 06. Juli 2009
30 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Planung 2009 - V
• RV 4/09 – TW A4 – Sonstige anorganische Parameter• Leitfähigkeit, Oxidierbarkeit, TOC, Selen,
Antimon, Arsen
• Versanddatum: 28.09.2009
16
31 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Planung 2009 - VI
• RV 5/09 – WRRL – Prioritäre Stoffe in Oberflächenwasser• Benzol, 1,2-Dichlorethan, Dichlormethan,
Trichlormethan, Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachlorethylen, Trichlorethylen
• Versand: Oktober 2009 (wahrscheinlich 19.10.2009)
32 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Planung 2009 - VII
• RV 6/09 – 23. LÜRV – LHKW/Benzol• Benzol, Toluol, o-Xylol, m-Xylol, Ethylbenzol,
Trichlorethen, Tetrachlorethen, 1,1,1-Trichlorethen, Dichlormethan
• Versand: November 2009
17
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Dr.-Ing. Frank BaumeisterTGZ AQS-Baden-Württemberg am Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte und Abfallwirtschaftder Universität StuttgartAbteilung HydrochemieBandtäle 2D-70569 StuttgartTel.: 0711 685 65442 / Fax: 0711 685 63769E-Mail: [email protected]
Umfrage zur Kundenzufriedenheit 2008
34 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Fragebogen
18
35 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Teilnehmer
• 66 Von ca. 650 Laboratorien haben sich an der Umfrage beteiligt
0 15 51
6046205
36 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
1. Die Qualität der Ringversuche erfüllt meine Anforderungen.....
keine Angaben3%
voll und ganz63%
manchmal2%
meist32%
19
37 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
2. Die AQS liefert die Ergebnisse der Ringversuche schnell und hält vorgegebene Termine sicher ein....
voll und ganz55 %
manchmal3 %
meist42 %
38 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
3. Die Informationen zu den Ringversuchen während der Vorbereitung und in der Auswertebroschüre sind vollständig und entsprechen meinen Bedürfnissen.....
voll und ganz65 %
meist30 %
manchmal3%
keine Angaben2%
20
39 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
4. Die Mitarbeiter sind gut erreichbar....
keine Angaben9 %
meist52 %
voll und ganz36 %
eher nicht3 %
40 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
5. Bei Anfragen und Rückfragen werde ich freundlich behandelt....
keine Angaben9%
meist17 %
voll und ganz74 %
21
41 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
6. Die Internetseite der AQS BW ist übersichtlich, aktuell und informativ....
eher nicht3 %
manchmal9 %
meist45 %
voll und ganz38 %
keine Angaben3 %
trifft nicht zu2 %
42 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
7. Mit meinen Anliegen und Beschwerden werde ich ernst genommen....
keine Angaben12 %
meist21 %
voll und ganz61 %
eher nicht1 %
trifft nicht zu5 %
22
43 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
8. Das Preis-/Leistungsverhältnis bei den Ringversuchen ist in Ordnung....
keine Angaben6 %
eher nicht3 %
manchmal12 %
meist47 %
voll und ganz30 %
trifft nicht zu2 %
44 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
9. Qualitätsrelevante Informationen, die ich auch außerhalb der Ringversuche der AQS-BW bekomme sind mir wichtig....
keine Angaben6 %
manchmal20 %
trifft nicht zu1 % eher nicht
5 %
meist42 %
voll und ganz26 %
23
45 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
10. Das Team der AQS BW halte ich für insgesamt kompetent.....
voll und ganz70 %
keine Angaben1 %
meist29 %
46 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
11. Würden Sie uns weiterempfehlen ?
ja65%
vorbehaltslos33%
unter Vorbehalten2%
24
47 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Mit folgenden Punkten bin ich besonders zufrieden.....
• Informationsfluss• Infos zur MU, Bereitstellung von zeta-Scores• Darstellung der Resultate, leicht zu erfassen• Klare Termine• Gute Vorinformationen und Downloads • Online-Anmeldung und –Dateneingabe• Sehr schnelle Auswertung• TW- und LÜRV-RV-System (bundesweit vorbildlich
organisiert)
48 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Mit folgenden Punkten bin ich besonders unzufrieden.....
• Konzentrationsniveaus sind zu hoch (Trinkwasser-Ringversuchen: Orientierung an Grenzwerten)
• Probenabholung bei den LÜRVen
25
49 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Anregungen....
• Angabe der MU sollte beibehalten werden
• Gestaffelte Preise in Abhängigkeit der untersuchten Parameter
• Aufnahme der Ringversuche der Partner des TW-Ringversuchssystems in unser Programm (speziell mikrobiologische RV)
50 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Sonstiges – Anmeldungen
• Seit 2008 gibt es keine Jahresanmeldung mehr
• Neuerung bei den LÜRVen:• Ankündigung erhalten Sie wie gewohnt direkt von
Ihrer zuständigen Institution• Anmeldung erfolgt direkt beim
Federführenden des LÜRV‘s • Bei online-Anmeldung über unsere Internetseite
geht diese per Mail auch an den Federführenden• Nach Aufteilung auf die RV-Veranstalter erhalten
Sie die Anmeldebestätigung von dem für Sie zuständigen Veranstalter
26
51 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Sonstiges – Ergebnisabgabe
• Bevorzugt per Internet• Auswertung wird beschleunigt und fehlerhafte
Ergebnisübertragung durch z.B. unleserliche Schrift wird vermieden
• Bislang werden 75-80 % der Ergebnisse per Internet abgegeben
• Online-Abgabe• pdf-Datei ausdrucken, unterschreiben (wird
häufig vergessen) und bevorzugt faxen• wenn gefaxt, dann nicht mehr per Post
zusenden
52 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
SONST GEHT’S BEI UNS SO ZU.....
Quelle: http://www.arztvertretung.org/KV.html
27
53 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Schulungen
• Abwasser-Probennahme• Nächster Termin: 01.04.2009
• Seit 2008: Qualitätsregelkarten• Nächster Termin: 31.03.2009
Infos unter: http://www.aqsbw.de
54 F. Baumeister, Ringversuche 2008/2009
Dank
• an alle Ringversuchsteilnehmer für die gute Zusammenarbeit
• an das AQS-Team• Ihnen für Ihre Aufmerksamkeit