The Gaube Lecture
Thermodynamik und Reaktions-Technik am Beispiel PA12
A.Pfennig/T.Haas – 18. April 2015
2
0,0 0,1 0,2 0,30,00
0,05
0,10
0,15
T = 293,15 K
Mischungspunkt Konode
wP
EG
wDextran
ATPS: Wasser + PEG3000 + Dextran 500000
3
Cross‐Partition von Cytochrom C
9 10 110,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Ver
teilu
ngsk
oeffi
zien
t von
Cyt
ochr
om C
pH
50 mmol/l Na2SO4
100 mmol/l NaCl
4
Bestimmung von ΔΔφZweiphasensystem Zweiphasensystem
mit Salz I mit Salz II
( ) ln ln ln ln
TT T
0 IT T
IIRTz F
K K K K0
K TI I K T
IIII
5
Verteilung von Alizaringelb
-3 -2 -1 0 1 20,25
0,50
0,75
1,00T = 293,15 K
cSalz= 0
NaI
NaCl
Na2SO4
Na2HPO4
lnK
Aliz
arin
gelb
log(cSalz/[mmol/kg])
6
Vergleich ΔΔφ
Testteilchen zT Na SO NaCl2 4
[mV]
Alizaringelb -1 4,2
Diaminlichtblau -3,34 4,6
Na B C H6 5 4 -1 4,1
Dipeptide -1 bis +1 4,8
7
Ermittlung von I ‐ II
Salzbrücke
Elektrode
Unterphase I Unterphase II
Oberphase I Oberphase III II
8
conparison of ΔΔφwith different methods
9
pilot‐plant settler with internals
10
valve
valve
glas cylindersDN 80 x 300
internals
tube DN 20
counter-rotatingstirrers
top vessel
bottomvessel
standardized lab experiment for settling
11
continuous phase
time
heig
ht sedimentation zone
coalesceddisperse phase
t
principles of settling
12
speedup factor 5
example with evaluation
13
Absetzzeit 1‐Butanol + Wasser (o/w=5/2)
-4 -2 0 210^1
10^2
10^3
10^4
10^5
cSalz= 0
NaCl
Na2SO4
NaBr
T = 20 °C
log(
t Abs
etz/[s
])
log(cSalz/[mmol/kg])
Reaktionstechnik: meine Dr arbeitSelektivhydrierung von COD
Seite 14
Modell zur Selektivhydrierung
Seite 15
Im Fokus Hochleistungspolymere
Kos
teng
etrie
ben
Funk
tions
getr
iebe
n
amorph kristallin
Technische Polymere
Hochleistungs-polymere
PETPBT
POMPUR
PC
PPE
Standard-polymere
PA4.6
PPA
PPS
LCP
FPs
PEEK
PA12PA11
PAI
PPSUPEI
PES
PSU
PARPA612Transp. PA
PA6 / PA66
PI
PVC
ABS
PSSAN
PE
PP
PMMA
PMMI
PMI
= Polymere von Evonik
PE-LD PE-HD
= Halbzeuge von Evonik
PA 610
PA 1010
PA 1012
4. Dezember 2013 | F&E-Pressegespräch | Kunststoffe aus nachwachsenden Rohstoffen Seite 2
BioLL steht für „Biobasiertes Laurinlactam“
Laurinlactam ist die Basis für Polyamid 12 – einem wichtigen Hochleistungskunststoff, der in vielen Bereichen Verwendung findet
Schuhsolen für die Sportindustrie
Pulver-beschichtungenfür Geschirrkörbe
Offshore-Leitungen
Bremsdruck-leitungen
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Biobasiertes Laurinlactam als alternative Basis für Polyamid 12
Rohölbasierter LL-Prozess Biobasierter Prozess (BioLL)
Rohöl
Naphtha-Benzin
Crack-C4-Fraktion
Butadien
Laurinlactam
PA12
5 weitere chemische Stufen
Ökonomie und Ökologie sind kein Widerspruch
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Fermentationsprozesse lohnen sich, wenn die Anzahl der chemischen Stufen stark verringert wird
LL-equivalent (ALS)
Palmkerne
Palmkernöl
Laurinsäuremethylester(LSME)
12-Aminolaurinsäure-methylester (ALSME)
PA12
Fermentation
Herausforderung
Stammentwicklung Stabiler Stamm mit hoher Produktivität, Selektivität
Prozess-entwicklung
Stabiler Prozess mit geringem Kapitalbedarf, geringem Strom- und Dampfverbrauch
Aufarbeitung Einfache Aufarbeitung, die hochreines Produkt für Polymerisationen erzeugt (Polymer Grade)
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Problem:
Das gewünschte Produkt war inhibitorisch für die Zellen. Dies ist ähnlich der alkoholischen Gärung, wo der Alkohol ab einer gewissen Konzentration toxisch für die Hefen ist.
Komplette Neuentwicklung eines biotechnologischen Prozesses
Gebündelte Technologiekompetenz
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Fermentations-technologie
Polymer-wissen
Stamm-entwicklung
Patentschutz-erlangung
ProzesswissenAufarbeitung
Neue Technologien &
Prozesse
Evonik-Standort Fermas, Slovakei
Fermentationsreakor
4. Dezember 2013 | F&E-Pressegespräch | Kunststoffe aus nachwachsenden Rohstoffen Seite 8
Mit einer Investitionssumme von mehreren Millionen €wurde am Standort Slovenska Lupca eine Pilotanlage zur Herstellung von BioLL errichtet.
• Etablierter Evonik-Standort für Fermentationen mit guter Infrastruktur
• Personal am Standort mit hoher Motivation und Kenntnissen für Fermentationen
Ziele der Pilotanlage sind die Verschaltung von Fermentation und Aufarbeitung und die Skalierung des Prozesses.
Seit 2013: Pilotanlage zur Herstellung von BioLL
• Es wurde eine neue Fermentationstechnologie entwickelt, das Produkt wird in situ extrahiert.
• Dies war nur durch fachübergreifende Zusammenarbeit möglich.
• Evonik hat ungefähr 20 Patentfamilien auf dem Gebiet BioLLangemeldet.
• Langfristig kann das neue Verfahren die erdölbasierte Produktion von PA12 ergänzen.
Die Entwicklung der fermentativen Herstellung der Polyamidvorstufe ω-Amino-Laurinsäure (ALS) wurde vom Bundesministerium für Bildung und Forschung gefördert.
Zusammenfassung und Ausblick
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general process flow sheet
Reactor Product
Fermentation media feedback
Purification
Reactant
Downstreaming process
27
Option
Criterion 1Criterion 2
Overall performance
Criterion 3
Component flowAdditional process needed
Good
Acceptable
Inadmissible
Not tested
Performance
option tree
28
separation efficiency
0 1 2 3 4 5 6 7 8 90
20
40
60
80
100
sepa
ratio
n ef
ficie
ncy
pH
modelexperimental data
, ,organic phase:kerosene + X,X wt% D2EHPA
2,5 5,0 10,0 20,0100,0
aqueous phase:1,0 g/l 1,6-diamino hexanephase ratio: 1/1temperature: 30°C
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option trees
liquid-liquid extraction
physicalextraction
reactiveextraction
criterion 1: phase separation
alternativeextractant
kerosene
criterion 2: extractioncriterion 1: toxicity
bis(2-ethylhexyl)-phtalate
kerosenebenzyl benzoatemethyl lauratecis-9-octadecene-1-olbis(2-ethylhexyl)-phtalate
kerosenebenzyl benzoatemethyl lauratecis-9-octadecene-1-olbis(2-ethylhexyl)-phtalate
extractantDEHPA
no diluent
30
crud basics
aqueous phase
organic phase
crud
Crud:Chalk River Undefined Depositcorrosion residual unidentified deposit
31
what is crud?
solid particles induce crud:1. hindered coalescence2. formation of stable dispersions
+ =
clean system real systemsolids
Das Produkt wird in der Fermentation durch andere Flüssigkeit extrahiert
Die Lösung: 2-Phasen-Fermentation
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Vor Reaktion Während Reaktion Nach Reaktion
Bakterien
Edukt
Bakterien
BioLL
LA BioLL 21.05.2014 STC BioLL, Dece
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