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Organische Chemie II – 2015/16Vorlesung:
Di 8-9 und Fr 8-10 in S04 T01 A02
Übungen:
Gruppe 1: Mi 13-14 in S03 V00 E71 (Voskuhl)
Gruppe 2: Fr 10-11 in S03 V00 E59 (Schrader)
Vorlesungsskript und Übungen:
Homepage AK Schrader
Kennwort: Hueckel-Aromat
Lehrbücher
BrücknerReaktions-
mechanismen
(3. Auflage
2004)
~ 80 Euro
Organikum
(24. Auflage
2015)
~ 70 Euro
Carey/Sundberg
Organische Chemie
(1. Auflage 1995)
~ 100 Euro
VollhardtOrganische
Chemie
(5. Auflage
2011)
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Bruice
Organische Chemie
(5. Auflage 2011)
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Streitwieser, Heathcock
Kosower
Organische Chemie
(1. Auflage 1994)
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Clayden, Greeves,
Warren
Organische Chemie
(2. Auflage 2013)
~ 90 Euro
Hydrierwärme-Messungen
= Energie, die frei wird bei
der Addition von H2 an die
Doppelbindung
= Maß für die Stabilität des
Moleküls
Hydrierwärmen
Elektronendichte in Benzol
Hohe p-Elektronendichte
über dem planaren
Aromaten
Nur s-Elektronendichte
entlang der
Bindungen
ESP = Elektrostatisches
Oberflächenpotential:
zeigt Partialladungen an
Grün: neutral
Gelb-rot: negativ
Blau: positiv
sp2-Hybridisierung
planare Struktur
Aromatisches System in Benzol
6 p-Orbitale
mit je 1 Elektron
p-Elektronenwolke
Delokalisierung
ESP-Karte
Nucleophil
Molekülorbitale Benzol
3 Knotenebenen
2 Knotenebenen
1 Knotenebene
0 Knotenebenen
antibindend
E = 0
bindend
Alle bindenden MOs sind besetzt = stabil
Mehrere AOs LCAOs:Stehende Wellen mit Nulldurchgängen (Knotenebenen)
Molekülorbitale von Benzol
antibindend
E = 0
bindend
3 Knotenebenen
2 Knotenebenen
1 Knotenebene
0 KnotenebenenAlle bindenden MOs sind besetzt = stabil
Cyclobutadien – instabil!
Quadratisches Cyclobutadien
ist ein Diradikal!
Tatsächlich ist Cyclobutadien rechteckig mit oszillierenden
Doppelbindungen:
Cyclooctatetraen – kein Antiaromat
COT vermeidet den 8e-
Antiaromaten durch Faltung
ESP zeigt nur lokalisierte p-
Bindungen, keine Delokalisation
Nicht benzoide Aromaten
Elektrostatisches Oberflächenpotential ESP
ESP: Gerechnete Partialladungen auf der van-der-Waals-Oberfläche
Rot = negativ
Grün = neutral
Blau = positiv
d-
d+
d-
d+
Das p-System ist elektronenreich = nucleophil.
Es greift Elektrophile an!
p-System
Elektrophile Substitution
pp
s
Base
s-Komplex
Bromierung
starkes Elektrophilschwaches
Katalysator
Friedel-Crafts-Alkylierung
starkes Elektrophil
Friedel-Crafts-Acylierung
starkes Elektrophil
Acyliumion
+M und –M-Substituenten
Vorhandene Substituenten schieben oder ziehen Elektronen aus dem Ring
Weniger orange = fallende e-Dichte
aktiviert normal desaktiviert
Dirigenten
… lenken den Angriff zum stabilsten Wheland-Intermediat
Benzol ---> Wheland
Anisol ---> Wheland
Ortho-Angriff bevorzugt –wegen stabilerem s-Komplex