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KAPITEL AEinleitung
1.Einordnung
Die Atomphysik wird häufig als eines der wichtigsten Teilgebiete der Physik angesehen. Oft
setzt man sogar die Bezeichnungen Physiker und Atomphysiker synonym ein. In der Tat wird
im Mikroskopischen ständig Neuland betreten. Die Erweiterung des Horizonts über den
augenblicklichen hinaus ist eine der Aufgaben der Forschung. Dies kann an allen Grenzen der
Erkenntnis, z.B. im Bereich des Makroskopischen oder im Verhalten von Materie unter extre-
men Bedingungen wie hoher oder tiefer Temperaturen, Magnetfelder usw. erfolgen. Die be-
sondere Bedeutung des Mikroskopischen liegt vielleicht an der Vorliebe der Physiker, Er-
scheinungen analytisch zu erklären, d.h. aufgrund des Verhaltens der Bestandteile. Ein beson-
derer Reiz bei der Beschäftigung mit der Welt im Mikroskopischen liegt außerdem darin, daß
man lernt, mit Situationen fertig zu werden, in denen die Anschauung versagt.
Der hier gebotene Kurs soll die Grundideen der Atomistik näher bringen, ohne in die Tiefe zu
gehen. Von einem angehenden Physiker wird erwartet, daß er sich außerdem gründlich mit
der theoretischen Quantenmechanik auseinandersetzt und die vertiefenden Vorlesungen über
Atom- und Molekülphysik, Kern- und Elementarphysik sowie Festkörperphysik hört.
2.Lehrbücher
Lehrbücher der Physik:
- Gerthsen, Kneser, Vogel; Physik; (Springer, Berlin)
- M. Alonso, E.J. Finn; Physik III (Intereuropean Editions, Amsterdam)
- Berkley Physikkurs IV; E.H. Wichmann (Vieweg, Braunschweig, 3. Auflage)
- Bergmann-Schäfer, Band IV: Teilchen (de Gruyter, Berlin)
- R.P. Feynman, R.B. Leighton, M. Sands; The Feynman Lectures on Physics, Band III:
Quantenmechanik (Oldenburg, München)
Lehrbücher der Atomphysik:
- W. Finkelnburg: Einführung in die Atomphysik, (Springer, Berlin)
- H. Haken, H.C. Wolf: Atom- und Quantenphysik, (Springer, Berlin)
- E.W. Schpolski: Atomphysik (VEB Deutscher Verlag der Wiss., Berlin)
- K. Bethge, G. Gruber: Physik der Atome und Moleküle (VCH, Weinhein)
- K.H. Hellwege: Einführung in die Physik der Atome (Springer)
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- T. Mayer-Kuckuck: Atomphysik (Teubner, Stuttgart)
- W. Döring: Atomphysik und Quantenmechanik I (de Gruyter, Berlin)
Kernphysik:
- E. Bodenstedt: Experimente der Kernphysik und ihre Deutung, Teil 1 (B.I. Wissenschafts
verlag, Mannheim)
3.Geschichtliches
a) Atome als philosophisches Problem
Durch die gesamte Naturphilosophie bis etwa 1800 zieht sich eine heftige Kontroverse zwi-
schen Atomisten und Plenisten, also zwischen Anhängern der Vorstellung, daß die Materie
aus kleinsten, nicht mehr teilbaren Partikeln besteht, und denen, die an eine kontinuierliche
Materie glauben. In dieser Kontroverse drückt sich die Schwierigkeit des menschlichen Ver-
standes aus, mit der Physik im "atomaren Bereich" umzugehen. Da sich das Denken durch
Evolution in einer Welt entwickelt hat, in der das Modell des homogenen Körpers gilt, kann
es einen Körper ohne Ausdehnung nicht behandeln, denn jeder Körper kann gedanklich wei-
ter unterteilt werden. Ähnlich geht es übrigens auch mit anderen Eigenschaften wie Farbe.
Andererseits möchte der Geist abgeschlossene Systeme behandeln, bei denen die Erkenntnis-
suche wenigstens im Prinzip zu einem Ende kommen kann. Anhänger des Atomismus waren
Leukipp (c.a. 480-420 v.Chr.), Demokrit (ca 460-370 v.Chr.), Epikur (ca 341-270 v.Chr. ),
Lukrez (1. Jahrh. v.Chr. ), Pierre Gassendi (1592-1655), Robert Boyle (1627-1691), Isaak
Newton (1643-1727); des Plenismus Aristoteles (384-322 v.Chr.), Rene Descartes
(1596-1650), u.a.
b) Atome als Ergebnis naturwissenschaftlicher Forschung
Der heutige Atombegriff beruht im Gegensatz zum antiken auf naturwissenschaftlicher Beob-
achtung. Damit verwundert es auch nicht, daß sich diese Bausteine der Materie, die man an-
fangs mit den Elementarpartikeln der Griechen identifizierte, später als teilbar erwiesen. Die
ersten Hinweise dafür, daß Stoffe aus gleichartigen Teilen bestehen, stammen aus der Che-
mie. Man beobachtete, daß Reaktionen, die vollständig ablaufen, immer bestimmte Gewichts-
verhältnisse der Reaktionspartner erfordern, und daß bei unterschiedlichen Verbindugnsmög-
lichkeiten zwischen zwei Substanzen immer ganzzahlige Verhältnisse auftreten. Z.B. verhal-
ten sich bei den Reaktionen
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N2 + O2 = 2 NO
N2 + 2 O2 = 2 NO2
Bei gleichen Mengen Stickstoff die Sauerstoffmassen wie 1 :2.
Diese Beobachtungen wurden von John Dalton (1766 - 1844) in den Gesetzen der einfachen
und multiplen Porportionen zusammengefaßt (1802). Etwas später stellte sich heraus, daß bei
vollständigen Reaktionen in gasförmiger Phase bei gleichem Druck die Volumina einfache
ganzzahlige Verhältnisse bilden. Mit der Atomvorstellung verstehen sich diese Tatsachen von
selbst, wenn man zusätzlich annimmt, daß gleiche Volumina von Gasen gleich viele Teilchen
enthalten.
Mit dieser Kenntnis konnten relative Atommassen ermittelt und die Elemente nach ihrer
Atommasse geordnet werden. Da man auch bei den Atommassen sehr häufig ganzzahlige
Verhältnisse antrifft, wurde sehr früh vermutet, (I.L. Prout, 1803), daß die Atome aller Ele-
mente aus Wasserstoff aufgebaut sind. Die Ordnung der Elemente nach der Atommasse führ-
te zum Periodensystem (Lothar Meyer, 1830-1895 und Dimitri Mendelejeff 1834-1907).
Die Atomhypothese war sehr fruchtbar bei der Erklärung der Gasgesetze durch die kinetische
Theorie (Maxwell, Boltzmann, Clausius, Chapman, Enskog). Der Durchbruch der Atomvor-
stellung erfolgte, als direktere Beobachtungen möglich waren. Brown (Robert Brown,
1773-1858) beobachtete die Bewegung von Bärlappsporen in Wasser, die durch die Schwan-
kungen der Stöße durch die Wassermoleküle hervorgerufen wird. Marian von Smoluchowski
(1872-1909) und Einstein (Albert Einstein, 1879-1955) entwickelten die Theorie der Brown-
schen Bewegung und konnten aus den Beobachtungen die Avogadrozahl NA, d.h. die Zahl der
Teilchen in einer bestimmten Stoffmenge bestimmen. Loschmidt ermittelte vorher NA aus der
Viskosität von Gasen. Mit der Avogadrozahl war die Größe der Atome bekannt, wenn man
annahm, daß in einer Flüssigkeit (oder einem Kristall) die Teilchen dicht gepackt sind
(rA 10-10 m).≈Am Anfang des 20. Jahrhunderts wurden Versuche mit einzelnen Teilchen möglich. Szintila-
tionszähler und Kernspurexperimente (Nebelkammer nach Wilson (Charles Thomson Rees
Wilson, 1896-1959) machten die Teilchen sichtbar (1912). Millikan (Robert Andrews Milli-
kan 1868-1953) bestimmte 1911 die Ladung einzelner Elektronen. In jüngster Zeit wurden
Teilchenfallen für verschiedene Teilchen entwickelt, um spezielle Eigenschaften, z.B. den g-
Faktor, der ein Maß für das Verhältnis von Drehimpuls zum magnetischen Moment ist, zu
messen.
c) Kern-Hülle Struktur
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Lenard (Philipp Lenard, 1862-1947) beobachtete um 1900, daß Elektronen, die er aus einer
Gasentladung zog (Kathodenstrahlen), Metallfolien ungestört durchdringen. Danach war klar,
daß Atome keine festen Billardkugeln darstellen, sondern im Innern überwiegend freien
Raum enthalten. Quantitativ ergab sich die Größe des Atomkerns aus Streuversuchen mit
α-Teilchen durch Rutherford (Ernest Rutherford 1871-1937), Geiger und Marsden (1906 -
1913): rK = 10-15 m. (Hans Geiger, 1882-1945, Ernest Marsden, 1889-1970)
d) Theorien
Die frühere Atomtheorie verwendete die klassische Mechanik, in die Quantisierungsbedin-
gungen eingeführt wurden. Mit diesem Modell konnten N. Bohr und A. Sommerfeld sehr er-
folgreich eine Fülle von spektroskopischen Details mit hoher Genauigkeit erklären (Nils
Bohr, 1885-1951, Arnold Sommerfeld,1868-1951). Eine konsequente Theorie der atomaren
Physik war die von Schrödinger und Heisenberg entwickelte, nicht relativistische Quanten-
mechanik. (Erwin Schrödinger, 1887-1961, Werner Heisenberg, 1901-1976) Dirac baute die-
se in eine relativistische Quantenmechanik um (Paul Adrien Maurice Dirac, 1902-...). Die Di-
rac-Theorie liefert eine konsequente Behandlung des Spins und sagt die Antiteilchen voraus.
Es zeigte sich, daß die Dirac-Theorie Widersprüche enthält, dadurch, daß sie sich auf Einzel-
teilchen beschränkt. Eine Lösung brachte die Quantenelektrodynamik (Q.E.D.), die die heute
anerkannte Theorie des Elktromagnetismus ist. die Q.E.D. gehört zu den Feldtheorien wie
auch die Quantenchromodynamik (QCD), die die Wechselwirkung der stark wechselwirken-
den Elementarteilchen beschreibt.
Das heute anerkannte Modell der Elementarteilchen ist das sogenannte Standardmodell, das
auf Glashow, Salam und Weinberg zurückgeht (Sheldon Lee Glashow, 1932-...,Steven Wein-
berg, 1933-...). In ihm wird die elektromagnetische und die schwache Wechselwirkung in ei-
ner einheitlichen Theorie dargestellt.
4.Überblick über den Aufbau der Materie
a) Was ist ein Teilchen?
Wenn wir die Zusammensetzuung der Materie aus Teilchen darstellen wollen, ist es nützlich
zu erklären, welche Eigenschaften diese Teilchen haben sollen. Naiv möchten wir fordern,
daß ein Teilchen in einem begrenzten Raum-Zeit-Bereich gefunden werden kann, daß es sich
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wie ein Individuum von anderen gleichartigen Teilchen unterscheidet, daß es stabil ist und
daß man ihm bestimmte Eigenschaften zuordnen kann wie eine bestimmte Masse eine La-
dung und einen Spin. Es zeigt sich, daß wir mit fast allen diesen Forderungen Schiffbruch er-
leiden. Wenn wir nur stabile Teilchen zulassen, müssen wir das Neutron, das in etwa 1000 s
im Vakuum zerfällt, ausklammern, obwohl es ein wichtiger Baustein der Materie ist. Sollten
wir , das eine Lebensdauuer von 4,5 · 109 Jahren besitzt und das in der Chemie wie jeder92238 U
andere Stoff verwendet werden kann, keinen Teilchencharakter zuerkennen? Die Lebensdauer
ist aber sehr relativ, wie Tabelle I zeigt. Ein Myon mit einer Lebensdauer von 2 · 10-6 s ist
stabil gegenüber einem mit einer Lebensdauer von 8,810-14 s.92234 U-Kern
Tabelle I: Lebensdauer
Kern Lebensdauer
92238 U 4,5 · 109 a
88236 Ra 1,6 · 103 a
01 n 1000 s
µ 2 · 10-6 s
92234 U 8,8 · 10-14 s
Eine endliche Lebensdauer beinhaltet aber eine Unbestimmtheit in der Masse. Stellen wir uns
nämlich das Teilchen als Welle vor, so bedingt eine endliche Länge des Wellenzuges eine
Mindestfrequenzbreite und diese über E = eine kleinste Massenunschärfe. hν und E = mc2
Wenn wir alle instabilen Teilchen als Bausteine zulassen, müssen wir auch alle Anregungs-
stufen mitnehmen, da jede Anregungsstufe eine andere Energie und damit Masse des Teil-
chens ergibt. Man hätte unendlich viele Bausteine der Materie, womit nicht viel geholfen wä-
re. Wir wollen uns daher auf die heute als elementar anerkannten Bausteine beschränken.
b) Elementarteilchen
Zunächst zerfallen diese Elementarteilchen in zwei Gruppen mit stark unterschiedlichem Ver-
halten: Die elementaren Fermionen mit Spin s = 1/2, die man als die eigentlichen Bausteine
auffassen könnte (Enrico Fermi, 1901-1954), und die Teilchen der Kraftfelder zwischen die-
sen Bausteinen. Dies sind Bosonen mit dem Spin s = 0,1,2 ....(Satyendra Nath Bose,
1894-1974)
Für jede Urkraft gibt es einen Typ von Feldboson:
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- Gravitation Graviton
- elektromagnetische Wechselwirkung Photon
- schwache Wechselwirkung W Bosonen, Z0 Boson±
- starke Wechselwirkung Gluon
Die Fermionen teilen sich in zwei Gruppen: Die Quarks, die neben den anderen Wechselwir-
kungen auch die starke Wechselwirkung zeigen und die Leptonen, die die starke Wechselwir-
kung nicht zeigen.
Tabelle II: Elementarteilchen
Generation 1 2 3 Ladung
Quarks u (up)
d (down)
c (charm)
s (strange)
t (top)
b (bottom)
2/3 e0
-1/3 e0
Leptonen ν
e-
νµ
µ−
ντ
τ−
0
-1
Hinzu kommen zu jedem Teilchen ein Antiteilchen mit umgekehrtem Ladungsvorzeichen, bei
den Neutrinos mit umgekehrter "Händigkeit" (rechtshändig, linkshändig)
Das Proton besteht aus p = u u d (q = 1)
Das Neutron aus n = u d d (q = 0)
Ein Kern ist aus Z Protonen und N Neutronen zusammengesetzt und hat die relative Massen-
zahl A = Z + N. Die Hülle des Atoms enthält im nicht ionisierten Zustand Z Elektronen. Iso-
tope sind Atome mit gleicher Kernladungszahl, aber ungleicher Neutronenzahl. Sie verhalten
sich chemisch gleich. Die in der Natur vorkommenden Elemente sind Isotopengemische.
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KAPITEL BExperimentelle Grundlagen der Atomistik
1.Bestimmung der Avogadrozahl
Über die Beobachtung von chemischen Umsetzungen kann man für jedes Element eine Stoff-
menge definieren, die für alle Elemente gleich viel Atome oder Moleküle enthält. Man be-
zieht diese Menge auf das Element und sagt, 12 g sind genau 1 mol. Dann ist 1 g Wasser-612C
stoff etwa 1 mol usw., wie in Tabellen für Atomgewichte angegeben. Die Anzahl der Teil-
chen in einem mol ist die Avogadrozahl NA. Ist sie bekannt, ergibt sich aus m = mmol/NA sofort
die Masse eines Atoms und wenn man Annahmen über die Packungsdichte der Atome in ei-
nem Festkörper oder einer Flüssigkeit macht, die Größe der Atome. Die Avogadrozahl ist al-
so eine wichtige Schlüsselkonstante. Im folgenden wird daher eine Reihe von Methoden be-
sprochen, NA experimentell zu ermitteln.
a) Bestimmung über die Viskosität
Die erste Zahlenangabe für NA stammt von Loschmidt (1865) (Joseph Loschmidt,
1821-1895). Er benutzte die Tatsache, daß die Viskosität von Gasen durch den Wirkungs-
querschnitt für Impulsübertragung der Atome bestimmt ist.
Nach der kinetischen Theorie ist
η = 13
vλnm
ist die mittlere thermische Geschwindigkeit, die freiev= 3kT/m λ = 1/nσ = 1/nπ(2r)2
Weglänge, n die Teilchendichte und r der Molekülradius. Aus einer Messung von und Tηfolgt also eine Beziehung zwischen m und r (n kürzt sich heraus). Nimmt man an, daß in ei-
ner Flüssigkeit jedes Atom das Volumen (2r)3 einnimmt, so ergibt sich die Dichte zu
ρ = m(2r)3
Eine Messung von führt also zu einer zweiten Beziehung zwischen m und r und gestattet mρund r auszurechnen, wenn bekannt ist. Aus der Molmasse mmol folgt dannρ
NA = mmol/m
b) Sedimentationsgleichgewicht
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Abb.1: Bestimmung der Boltzmannkonstanten über dieAuszählung von Schwebeteilchen.
Für Schwebeteilchen in einer Lösung gilt ein Gleichgewicht zwischen Diffusion und
Gravitation
wie in der Erdatmosphäre für Luft. Es gilt also die barometrische Höhenformeln(h)n(0)
= e−mgh/kT
Durch Auszählen der Teilchendichte in Abhängigkeit von h läßt sich bei bekanntem m, g, T
die Boltzmannkonstante k bestimmen. Aus R = NA · k läßt sich NA ermitteln, wenn die Gas-
konstante R aus Untersuchungen der Gasgesetze bekannt ist. Erste Messungen stammen von
Perrin (1909) (Jean Baptiste Perrin, 1870-1942).
c) Brownsche Bewegung
Aus der Messung der Entfernung, die Teilchen in der Brownschen Bewegung in einer be-
stimmten Zeit zurücklegen, läßt sich ebenfalls k und damit NA bestimmen. Die Theorie hier-
für wurde von Einstein und Smoluchowski entwickelt. Wir geben eine vereinfachte Form
wieder:
Die Kräfte auf das Teilchen werden in zwei Bestandteile aufgeteilt. Ein Bestandteil FA sorgt
für das Vorankommen des Teilchens auf einer glatten Bahn. Diese Kraft wird durch die Rei-
bungskraft des Teilchens in der Flüssigkeit kompensiert. (B ist die Beweg-FR = 6µηrv = v/B
lichkeit der Teilchen). Der zweite Teil Fs ist statistisch und führt zu Schwankungen um die
Bahn. Die Bewegungsgleichung des Teilchens lautet also
m••x= −
•xB
+ Fs
Die Gleichung wird mit x multipliziert, über ein Zeitintervall integriert und dann über[0, t0]viele Teilchen gemittelt. Wegen
ddt
x
•x =
•x
2+ x
••x
ddt
x2
2 = x
•x
erhält man m ddt
x
•x − m
•x
2= − 1
2Bddt
x2 + xFs
Bei Mittelung verschwindet der erste Term, da x(t0) und unabhängig voneinander sind•x (t0)
und ebenfalls der letzte Term wegen des statistischen Charakters von Fs und weil x und Fx un-
abhängig sind. Es bleibt
⟨x2⟩ = 2Bm•x
2t
Da die Bewegung von der thermischen Energie angetrieben wird, fällt auf diesen Freiheits-
grad des Systems 1/2 kT an Energie12
m•x
2= 1
2kT
13
und das Schwankungsquadrat wird ⟨x2⟩ = 2BkTt
B, die aus dem Stokeschen Gesetz folgernde Beweglichkeit, kann mit anderen Methoden be-
stimmt werden. Messung von , B, T und t ergibt also k und damit wie im vorigen Ab-⟨x2⟩schnitt NA. (George, Gabriel Stokes, 1819-1903)
d) Rayleigh Streuung
(Lord Rayleigh (J. W. Strutt) 1842-1919). Die Intensität des Streulichtes bei Rayleighstreu-
ung ist dem mittleren Schwankungsquadrat der Teilchendichte der Streuer und damit der
Teilchendichte proportional. NA wurde aus der Intensität des Himmelsblaus bestimmt. (Dem-
ber, 1916).
e) Gitterkonstante im Kristall
Die Gitterkonstante von Kristallen kann mit verschiedenen Methoden genau gemessen wer-
den. Heute kann man durch direkte Beobachtung mit einem Elektronenmikroskop oder einem
Rastertunnelmikroskop diese Größe und damit NA bestimmen. Die genaueste Methode ist die
Röntgeninterfererenz. Röntgenstrahlen werden ähnlich wie Licht an Strichgittern an den Git-
tern von Kristallen gebeugt. Aus der Beugungsfigur läßt sich der Gitterabstand bestimmen.
Die Wellenlänge des Röntgenlichtes muß zuvor an einem Strichgitter gemessen worden sein.
Die genaueste Methode liefert ein Interferometer von Bonse und Hart. In ihm wird ein Kri-
stall in dem Feld einer stehenden Röntgenwelle verschoben und die Periode in den Amplitu-
den der Streustrahlung gemessen.
f) Faradaykonstante
(Michael Faraday, 1791-1867) Die Faradaykonstante F gibt an, wieviel As notwendig sind,
um 1 mol eines einwertigen Stoffes bei Elektrolyse abzuscheiden. Durch Messen der Elemen-
tarladung in einem Milikanversuch läßt sich also NA bestimmen. NA = F/e0e0 = 1, 6 ⋅ 10−19As
g) Kovolumen
Eine weniger genaue Methode benutzt das Kovolumen b in der van der Waals-Gleichung:
p + a
vmol2
(vmol − b) = RT
Man paßt für ein reales Gas Meßergebnisse an die van der Waals-Gleichung an, indem man a
und b variiert. Da b ~ r3 kann man r bestimmen. Der Proportionalitätsfaktor folgt aus der ki-
netischen Theorie.
h) Radioaktive Zerfälle
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Eine sehr direkte Methode zur Bestimmung von NA besteht in der Zählung der α-Zerfälle ei-
ner radioaktiven Substanz. Die α-Strahlen bestehen aus He-Kernen. Sie können aufgesam-
melt und neutralisiert werden. Die Gasmengen reichen aus, die Anzahl der entstandenen Mole
zu ermitteln. Diese Versuche wurden von Rutherford und Royds (1909) durchgeführt.
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Abb.3: Bestimmung von e/m durch Ablenkung imMagnetfeld
Abb.4: E und B liegen bei der Parabelmethode parallel
Abb.2: Bestimmung von e/m im elektrischen Feld
2.Massen
a) Prinzip
Die Durchmesser eines Atoms sind nicht sehr genau definiert. (Wie groß ist das Planetensy-
stem?). Daher geben verschiedene Meßmethoden auch unterschiedliche Zahlenwerte. Anders
ist es mit den Atommassen. Diese können sehr genau gemessen werden. Typische Auflö-
sungsvermögen sind heute . Im Prinzip benutzen alle Methoden die Kraftwirkungm/∆m = 105
eines elektrischen oder magnetischen Feldes auf geladene Teilchen. Im elektrischen Feld ist
die Bewegungsgleichung und damit und bei kleiner Ablenkungm••x= eE x0 = 1
2emEt2
,x0 = 12
emEL2
v2
im Magnetfeld und damit .m••x= evB x0 = 1
2emvBt2 = 1
2BL2
vem
Man erkennt, daß nur e/m bestimmt werden kann. m ergibt sich dann aus der Kenntnis von e
aus einem Millikanexperiment.
b) Parabelmethode
Die Parabelmethode stammt von J.J. Thomson (Joseph, John Thomson, 1856-1940). In ihr
wird der Teilchenstrahl durch einen Bereich geschickt, in dem E- und B-Feld parallel verlau-
fen. Durch das E-Feld erhält man in Feldrichtung , senkrecht zur Feldrichtungy = a em
1v2
E
durch das B-Feld Man kann v eliminieren und erhält als Auftreffort für alle Teil-x = b em
1vB
chen einer Masse eine Parabel
y = me
EB2
cx2
16
Abb.6: Aufbau eines Quadrupol-Massenspektrometers
Abb.5: Massenspektrograph mit Fokussierung
Andere Massen ergeben andere Öffnungen der Parabel. Das Ergebnis ist von der Geschwin-
digkeit der Teilchen unabhängig.
c) Astonscher Massenspektrograph(1919)
(Francis William Aston, 1877-1945).
Im Astonschen Massenspektrographen wird der Teilchenstrahl nacheinander durch ein E-
und ein B-Feld geführt, die senkrecht zueinander stehen. Durch geeignete Wahl der Parameter
kann erreicht werden, daß alle Teilchen unterschiedlicher Geschwindigkeit (gleicher Masse)
auf eine Position in der Nachweisebene fokussiert werden. Dadurch läßt sich die Intensität
steigern. Aston erreichte .m/∆m ≈ 130
d) Verbesserungen
Dempster führte eine Geschwindigkeits- und Richtungsfokussierung ein, wodurch die Nach-
weisgrenze weiter zu kleinen Intensitäten verschoben werden konnte. Heute werden an zahl-
reichen Stellen im Labor Massenspektrometer mit schwacher Auflösung verwendet, z.B. zur
Lecksuche, Restgasanalyse im Vakuum und bei Oberflächenuntersuchungen.
Quadrupol-Massenspektrometer benutzen ein elektrisches Hochfrequenzfeld kombiniert mit
einen statischen Magnetfeld. Teilchen, die axial durchtreten, werden in Schwingungen ver-
setzt. Sie können nur durch ein Blendensystem kommen, wenn die korrekten Verhältnisse
von der Frequenz des HF-Feldes ω und e/m vorliegen.
e) Ergebnisse der Massenspektroskopie
i.Isotope
Die Messungen mit Massenspektrometern zeigen, daß viele Elemente aus Isotopengemischen
bestehen, d.h. aus Atomen, die gleiche Kernladungszahl und damit gleiche chemische Eigen-
schaften haben, aber unterschiedliche Neutronenzahlen. Dabei gibt es Elemente, die nur ein
natürliches Isotop zeigen wie
49Be, 13
27Al, 53127J
oder solche, die 7 stabile Isotope besitzen wie 80Hg. Bei leichten Elementen ist N ~ Z. Isotope
können durch Diffusion, Zentrifugierung und Laserchemie getrennt werden.
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ii.Bindungsenergie
Verbindet man mehrere Kerne zu einem neuen Kern, so ist die Masse des resultierenden
Kerns kleiner als die Bestandteile. Da E = mc2, heißt dies, die Gesamtenergie des resultieren-
den Kerns ist kleiner. Die Energiedifferenz ist die Bindungsenergie. Der Massendefekt
∆m = Σ mi − mges
ist also ein Maß für die Bindungsenergie.
Beispiel:
- Masse Proton mP = 1, 6725 ⋅ 10−27kg
- Masse Neutron mN = 1, 6748 ⋅ 10−27kg
- (Kern)42He mHe = 6, 648 ⋅ 1027kg
2mP + 2mN − mHe = 5 ⋅ 10−29kg = 27MeV/c2
(1 eV = 1,6 · 10-19As)
Bei Berechnungen dieser Art muß man vorsichtig sein, da in den tabellierten Atomgewichten
die Elektronenmassen enthalten sind. Auch ist zu beachten, daß die atomare Masseneinheit
nicht gleich der Masse eines Protons ist.
18
Abb.7: Zur Berechnung der Streuwahrscheinlichkeit
3.Kernradius
Der Kernradius wird mit Streuexperimenten bestimmt. Da Streuexperimente überhaupt die
wichtigste Quelle für Informationen über die Mikrostruktur der Materie sind, werden im fol-
genden einige Grundbegriffe besprochen.
a)Wirkungsquerschnitte
i.Stoß von Kugeln
In ein Volumen mit n "Feld"-teilchen pro Volumeneinheit, die eine Querschnittsfläche σ auf-
weisen, treten N0 fremde Teilchen in Form eines Strahls in x-Richtung ein. Die Strahlteilchen
mögen wie starre Kugeln gestreut werden. Nach einem Streuvorgang befindet sich das ge-
streute Teilchen nicht mehr im Strahl. An der Stelle x sind noch N(x) Strahlteilchen vorhan-
den. Wenn die Strahlteilchen punktförmig sind, ist , wobei rf der Radius der Feldteil-σ = πr f2
chen ist. Bei Strahlteilchen mit dem Radius rs ist . Wir machen dx so klein, daßσ = π(rs + r f)2
Mehrfachstöße im Bereich dx keine Rolle spielen.
Von den N(x) Teilchen, die den Bereich dx mit dem Volumen Adx durchlaufen, wird ein Pro-
zentsatz herausgestreut, der dem Verhältnis der durch die Feldteilchen verdeckten Fläche
nAdx · σ zur Gesamtfläche entspricht.dNN
= nAdxσA
= nσdx
Dieses Verhältnis ist die Wahrscheinlichkeit für ein Teilchen, auf der Strecke dx gestreut zu
werden. Da N abnimmt, schreibt man
dN = −N(x)nσdx
mit der Lösung
(1)N(x) = N0e−nσx
N(x) sind alle Teilchen, die bis x noch nicht gestreut worden sind. f(x) = N(x)/N0 ist daher die
Wahrscheinlichkeit für ein Teilchen, bis x nicht gestreut worden zu sein.
f(x) = e−nσx
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Abb.8: Die Verteilung der freien Flugstrecken
Die Wahrscheinlichkeit, genau nach der Strecke x einen Zusammenstoß zu erleiden, ist das
Produkt der Wahrscheinlichkeit bis x noch keinen Zusammenstoß gehabt zu haben, f(x), und
der Wahrscheinlichkeit, in dx zu stoßen nσdx. (Man muß gewissermaßen nur die Teilchen
zählen, die bis x gekommen sind, f(x)N0)
(2)W(x)dx = f(x)nσdx
Den Mittelwert über alle diese freien Fluglängen nennt man die freie Weglän-⟨x⟩ =0
∞
∫ xW(x)dx
ge λ.
λ =∞
0∫ xnσe−nσxdx
Das Integral läßt sich durch partielle Integration mit u = x und lösen.v / = e−nσx
u / = 1, v= − 1nσe−nσx
λ = nσ
− 1
nσxe−nσx 0
∞+ 1
nσ
∞
0∫ e−nσxdx
−1nσxe−nσx
0
∞= 0
∫ xnσe−nσxdx = −− 1
nσe−nσx 0
∞= 1
nσ
(3)λ = 1nσ
20
Abb.10: Elektronen können durch massives Aluminiumdringen
Abb. 9: Zur Definition des differentellen Wirkungs-querschnitts
Man sollte beachten, daß in einem thermischen Gas über Geschwindigkeitsverteilungen ge-
mittelt werden muß, so daß sich ein Vorfaktor ergibt. Die mittlere freie Weglänge ist keines-
wegs die häufigste freie Weglänge. Gemäß Gleichung (2) nimmtW(x) monoton ab. Die freie
Flugzeit für Strahlteilchen der Geschwindigkeit v ist , d.h. , die Stoßfrequenzt = λ/v t = 1/vnσ.νc = 1/t = nvσ
ii.Andere Prozesse
σ hat eine allgemeinere Anwendung als für Stoßprozesse. Man kann für irgendeine Reaktion,
z.B. Ionisierung, Anregung, Absorption oder Spaltung, Fusion, Anlagerung usw., die Wahr-
scheinlichkeit dafür, daß sie stattfindet mit dem Wirkungsquerschnitt für diese Reaktion aus-
drücken. Man stellt die obige Betrachtung völlig analog dar, indem man statt von einem Teil-
chen, das einen Stoß erleidet, von einem Teilchen spricht, das eine Reaktion macht. Für genü-
gend geringe Konzentrationen bekommt man in einer Strahlenanordnung einen exponentiel-
len Abfall . Durch Vergleich mit Gleichung (1) erkennt man, daß man die Grö-N(x) = N0e−κx
ße , die die Dimension einer Fläche hat, als Wirkungsquerschnitt definieren kann.σ = κ/n
Dann ist wieder nσdx die Wahrscheinlichkeit für die betrachtete Reaktion.
iii.Der differentielle Wirkungsquerschnitt
Die Richtungsverteilung der gestreuten Teilchen gibt man am besten über den differentiellen
Wirkungsquerschnitt an. Der differentielle Wirkungsquerschnitt ist die Wahrscheinlichkeit
für ein Teilchen, in dem Bereich zwischen gestreut zuϑ und ϑ + dϑ und zwischen ϕ + dϕwerden, geteilt durch ndx.
21
Abb.11: Geometrie der Rutherfordschen Streuver-suche
Abb.12: Verteilung der gestreuten Partikel mit dem Winkel
b)Rutherfordstreuung
i.Versuche von Lenard
Lenard entdeckte um 1900, daß Elektronen, die er in einer Vakuumröhre beschleunigte, durch
eine dünne Metallfolie hindurchtreten und die Luft außerhalb des Gefäßes anregen. Da auch
eine dünne Folie von ca. 1 µm Stärke noch 104 Atomlagen enthält, bedeutet dies, daß Atome
für Elektronen dieser Geschwindigkeit nicht wie massive Kugeln wirken, sondern viel freien
Raum enthalten müssen. Quantitativ wurde dies durch die Versuche von Rutherford und sei-
nen Mitarbeitern bestätigt.
ii.Versuche von Rutherford, Geiger und Marsden
Rutherford benutzte als Teilchenquelle einen α-Strahler, von dem er wußte, daß er 24He++
-Kerne definierter Energie ausstrahlt. Die α-Teilchen wurden an einer dünnen Goldfolie ge-
streut. Die Anzahl der Teilchen, die in einen gewissen Raumbereich fallen, werden an einem
Szintillationsschirm detektiert und visuell ausgezählt. Es zeigte sich, daß die meisten Teil-
chen ungestört durch die Folie laufen. D.h. die meisten Teilchen gehen so weit an einem
Streuzentrum vorbei, daß sie praktisch keine Kraft spüren. Bei Mehrfachstößen hätte eine Ab-
weichung gemäß des "random walk" erwartet werden müssen. Die abgelenkten Teilchen zei-
gen eine Verteilung, die über 5 Zehnerpotenzen durch eine Proportionalität zu be-1/ sin4ϑ/2
schrieben werden kann. Bei sehr großen Ablenkungswinkeln, die man bei höheren Strahlener-
gien beobachten kann, treten charakteristische Abweichungen vom -Gesetz auf.1/ sin4ϑ/2
iii.Rutherford-StreuformelDas -Gesetz läßt sich durch das Bild eines punktförmigen Streuzentrums, das die1/ sin4ϑ/2
Flugbahn des geladenen Strahlteilchens über die Coulombkraft beeinflußt, ableiten. Im
22
Abb.13: Die Ablenkung eines geladenen Teil-chens durch das Coulombpotential einesStreuzentrums
klassischen Bild benutzt man die Gleichungen der Planetenbewegungen, die hier wegen der
abstoßenden Kraft zu einer Hyperbelbahn führen. Je kleiner der Stoßparameter p ist, (s. Abb.
13), desto größer wird der Ablenkungswinkel. Zunächst wird dieser Zusammenhang berech-
net. Danach kann man aus der Wahrscheinlichkeit für einen Vorbeiflug im Abstand p
(genauer
zwischen p und p+dp) die Wahrscheinlichkeit für die Streuung um einem Winkel (genauer:ϑin dem Bereich zwischen ) angeben. ϑ und ϑ + dϑ
Wir schreiben die Bewegungsgleichung für die y-Komponente. Die Kraft ist
Fy = F sin ϕ =2Ze2sin ϕ
4πε0r2
Das r wird über die Drehimpulserhaltung ersetzt d.h. .mr2 •ϕ= mpv0 r2 = pv0/
•ϕ
Die Bewegungsgleichung lautet dann
m•vy =
2e2Z(sin ϕ)•ϕ
4πε0mv0= mk
p sin ϕ•ϕ
mit k = 2e2Z4πε0mv0
Durch Integration über die Zeit erhält man∞
0∫
•v dt = k
p ∫ sin ϕ•ϕ dt
vy∞
0∫ dvy = k
p
ϕ∞
0∫ sin ϕdϕ
Wegen des Energiesatzes ist und . Aus der Geometrie der Abb. 13 folgt v0 =v∞ vy∞ =v0sin ϑ
und damit nach p aufgelöst: .ϕ∞ = π − ϑ v0sin ϑ = kp(cos ϑ + 1) p = k(cos ϑ + 1)
v0sin ϑDiese Gleichung vereinfacht sich noch durch Übergang auf den halben Winkel mit ϑ = 2α
und .cos 2α = cos2α − sin2α = 2 cos2α − 1 sin 2α = 2 sin α cos αErsetzt man außerdem , erhält man für pcot α = 1/ tan α
(4)p = kv0
cot ϑ2
23
Abb.14: Der Bruchteil der Teilchen, die in einen Raumwin-kel dΩ gelangen
Im zweiten Teil wird die Wahrscheinlichkeit ausgerechnet, daß ein Strahlteilchen in den Ring
zwischen p und p+dp tritt. Diese ist für ein Streuteilchen gleich dem Flächenverhältnis dieses
Ringes 2πpdp zur Gesamtfläche. Für n Streuzentren pro Volumen und einem Volumen
dx · A (dx = Dicke der Folie) erhält man
dNN
=ndxA2πpdp
ANach Gleichung (4) ist
dp = 12
kv0
dϑsin2ϑ/2
pdp = 12
k2
v02
cos (ϑ/2)dϑsin3ϑ/2
dNN
= ndxπk2
v02
cos (ϑ/2)dϑsin3ϑ/2
In den Raumwinkel d fällt von dN der Bruchteil, der dem Flächenverhältnis der Ausschnit-Ωte auf der Einheitskugel von d und dem Kreisring entspricht.Ω 2π sin ϑdϑ
dN /
dN= dΩ
2π sin ϑdϑ= dΩ
4π sin ϑ/2 cos ϑ/2
Der differentielle Wirkungsquerschnitt ist dann
σdiff =
Ze2
4πε0mv02
21
sin4ϑ/2
Je näher man an das Streuzentrum kommt, desto größer wird also der Ablenkungswinkel. Ei-
ne Beeinträchtigung durch die Kernkräfte wird also bei den größten Ablenkungswinkeln ge-
funden, d.h. in der Nähe der Rückwärtsstreuung. Es zeigt sich, daß die Kernkräfte sehr kurze
Reichweite besitzen. Mit dieser Methode ergab sich der Kernradius zu
rK = 1, 3A1/3 ⋅ 10−15mA ist die Massenzahl. D.h. und die Dichte der Kernmaterie ist in erster Näherungm ∼ r3
konstant.
iv.Ausblick
24
Für die Anwendung in der Kern- und Elementarteilchenphysik erfordert die Streutheorie eine
Reihe von Erweiterungen. Der Wellencharakter der Teilchen muß mit berücksichtigt werden.
Wenn bei einem Stoß zweier Teilchen eine Umwandlung von Teilchen stattfindet, bedeutet
das für Wellen, daß sie nichtlinear sind, da sich lineare Wellen störungsfrei überlagern. Die
Hauptaufgabe von Streumessungen ist es, aus dem gemessenen differentiellen Wirkungsquer-
schnitt Aussagen über Verteilungen im Target zu ermitteln.
25
Abb.15: Zur Definition der Intensität
KAPITEL CWelle-Teilchen Dualismus
1. Das Photon
a) Einleitung
Bisher wurde zur Beschreibung des Mikrokosmos vom klassischen Teilchenbild ausgegan-
gen, d.h. von der Vorstellung, daß das Geschehen durch die Dynamik von Teilchen bestimmt
ist. Eine der interessantesten Erkenntnisse der Atomphysik war die, daß das Teilchenbild im
Mikroskopischen versagt. Es gibt nur einen Aspekt der Natur wieder. Einen komplementären
Aspekt liefert ein Wellenbild. Wellen und Teilchen sind zwei Seiten einer bestimmten physi-
kalischen Realität, und zwar nicht nur bei den Objekten, die wir klassisch als Teilchen be-
schreiben würden, sondern genauso bei Wellen. So beschreibt man bestimmte Wirkungen
von elektromagnetischen Wellen, besonders solche, die mit ihrer Wechselwirkung mit Mate-
rie zu tun haben, am besten, indem man sagt, die Welle besteht aus einem Strom von
Photonen.
Ein Photon hat folgende Eigenschaften. Es hat eine Energie E = ist die Frequenz,hν. (νh = 6,62 · 10-34 Js das Plancksche Wirkungsquantum.) (Max Planck,1858-1947). Mit h = h/2
schreibt man auch E = . Es bewegt sich mit Lichtgschwindigkeit. Aufgrund der Relativi-π hωtätstheorie muß also die Ruhemasse m0 = 0 sein. Der Impuls ergibt sich aus der relativisti-
schen Energie-Impulsbeziehung E2 = (pc)2 + (m0c2)2 mit m0 = 0 und E = h Derν zu p = hν/c.
Spin ist s = 1 · h.
b) Intensität
Die Quantelung von Licht wurde erstmalig von M. Planck (1900) eingeführt, um Diskrepan-
zen zwischen Messungen und Theorie bei der Hohlraumstrahlung zu beseitigen. Wir befassen
uns daher im ersten Abschnitt mit der Hohlraumstrahlung. In den folgenden Paragraphen wer-
den zunächst die Grundbegriffe erläutert, der Zusammenhang mit der klassischen Thermody-
namik dargestellt und schließlich die Intensitätsverteilung der Hohlraumstrahlung im Quan-
tenbild hergeleitet.
26
Abb.16: Wie man von der Intensität zur Energiedichtekommt
Die Strahlungsleistung, die durch ein Flächenelement dA in einem Winkel gegen die Nor-ϑmale hindurchtritt, ist porportional zum verwendeten Frequenzintervall d , zum Raumwinkelν
d und zur Projektion der Fläche auf eine senkrecht zur betrachteten Richtung stehendenΩEbene dA . (Bei der Emission einer Körperoberfläche beinhaltet die letzte Formel⊥ =dA⋅cosϑdas Lambertsche Kosinusgesetz.)
(1)dP = Iνdν cosϑdA dΩ heißt gemeinhin Intensität. Da der Begriff Intensität für verschiedene Größen verwendetIν
wird, ist Vorsicht geboten. Genauer ist vielleicht spektrale Strahlungsdichte. Der Zusatz
"spektral" gibt an, daß Iν auf ein Frequenzintervall bezogen ist. Integriert man über alle Fre-
quenzen, erhält man die gesamte Strahlungsdichte .I = ∫ Iνdν
Abgeleitete Größen sind die Leistungsdichte und die Energiedichte .S = dPdA
uν = WStrahl
VDer Zusammenhang von Iν und der theoretisch leichter zugänglichen Energiedichte uν ergibt
sich durch Integration der in ein Volumen V eintretenden Strahlungsintensität bei Berücksich-
tigung der Aufenthaltsdauer in V. Man betrachtet zunächst die Strahlung, die in einer be-
stimmten Richtung in das Volumen eintritt, genauer innerhalb eines kleinen Raumwinkels dΩ
in dieser Richtung.
In den schraffierten Bereich dV von Abb. 16 fließt pro Zeiteinheit die Energie
. Diese hält sich in V während der Zeit s/c auf. Die gesamte Energie inner-Iνdν cos ϑdAdΩhalb V, die in dieser Richtung läuft ist
.duν∫ dV = 1cIνdΩ ∫ s cos ϑdA
Die Integrale auf beiden Seiten ergeben das Volumen V.
duν = 1cIνdΩ
27
Abb.17: Umrechnung von dem Fre-quenzbereich in den Wellenlängen-bereich
Abb.18: Strahlung im thermischen Gleichgewicht
Um die gesamte Energiedichte zu erhalten, muß man die Beiträge von allen Richtungen ad-
dieren, d.h. über den gesamten Raumwinkel integrieren. Bei isotroper Strahlung ergibt sich
uν = 4πc Iν
Häufig muß man von einer Darstellung im Frequenzbereich auf eine im Wellenlängenbereich
wechseln. Rechnet man mit ν = c/λ ν in λ um, so muß die Gesamtleistung, die zwischen ν1
und ν2 liegt, auch in dem dazugehörigen Intervall λ1 und λ2 liegen.
Iνdν = −Iλdλ
(Das Minuszeichen kommt daher, daß dλ eine negative Zahl ist, wenn dν positiv ist.) Mit
dν = − cλ2
dλ
erhält man
Iλ = cλ2
Iν
c) Die Kirchhoffschen Strahlungsgesetze
(Gustav Kirchhoff,1824-1887). Ein nach außen thermisch isolierter Hohlraum ist ein beson-
ders einfaches thermodynamisches System. Auch ein Strahlungsfeld in einem Hohlraum ist
ein System, über das man mit Hilfe der klassischen Thermodynamik eine Reihe von Aussa-
gen machen kann. Historisch hat die Diskrepanz dieser Aussagen mit der Wirklichkeit zur
Einführung der Lichtquanten durch Planck geführt. Die folgenden Abschnitte sollen einen
Eindruck von dem Charakter der Aussagen verschaffen, die man auf thermodynamischen Be-
trachtungen über die Strahlung in einem Hohlraum gewinnt.
Aus der Thermodynamik folgern zwei grundlegende Gesetze der Strahlung:
i. Die Intensität in einem Hohlraum, der sich im thermischen Gleichgewicht befindet, ist nur
von der Temperatur und der Frequenz abhängig, nicht von der Beschaffenheit des
Hohlraumes.
28
Abb.19: Stoß eines Photons mit einer Wand
Zum Beweis betrachten wir zwei Hohlräume aus unterschiedlichem Material oder mit unter-
schiedlicher Gasfüllung, die gleiche Temperatur besitzen. Die Hohlräume mögen ein kleines
Loch haben, das das thermische Gleichgewicht nicht stört und das mit der Intensität Iν1 bzw.
Iν2 strahlt. Ein Filter vor den Öffnungen sorgt dafür, daß nur Strahlung im Frequenzbereich dν
aus den Löchern austritt. Bringt man jetzt die beiden Hohlräume über ihre Löcher in Kontakt,
so müssen sie im thermischen Gleichgewicht bleiben. Nach dem 2. Hauptsatz darf es dann
nicht möglich sein, daß Energie von einem Hohlraum in den anderen fließt. D.h.
Iν1 = Iν2
, bzw. ist daher eine universelle Funktion. Ähnlich beweistIν = Bν(ν, T) uν = 4πc Bν(ν, T)
man, daß Hohlraumstrahlung isotrop ist.
ii. Das Verhältnis von Emissionsvermögen zu Absoprtionsvermögen einer Oberfläche ist
gleich der Intensität der Hohlraumstrahlung.
Das Emissionsvermögen ist die Intensität, die eine Wandfläche aufgrund ihrer Temperatur
emittiert, wenn sie sich allein im Raum befindet. Das Absorptionsvermögen ist das Verhält-
nis von absorbierter zu eingestrahlter Intensität. Betrachtet man ein Wandstückchen mit
dem Emissionsvermögen Eν und dem Absorptionsvermögen Aν in einem Hohlraum im ther-
mischen Gleichgewicht, dann muß nach dem 2. Hauptsatz die von der Wand emittierte In-
tensität gleich der absorbierten Intensität sein, da sonst eine spontane Umverteilung der
Energie im Hohlraum möglich wäre. Aus und folgtEν = Iνemittiert Aν = Iνabsorbiert
Iνeingestrahlt
Eν = Aν ⋅ Iν
Da sich die Wand aber in einem Hohlraum befinden soll, ist die eingestrahlte Intensität gera-
de Bν(ν, T).
Eν
Aν= Bν(ν, T)
Da Eν und Aν Eigenschaften der Wand repräsentieren, die unabhängig von der Tatsache sind,
daß der Körper in einem Hohlraum eingebettet ist, gilt dieses Gesetz allgemein.
29
Abb.20: Integration über den Raumwinkel in Kugel-koordinaten
d) Der Strahlungsdruck
Die Elektrodynamik zeigt, daß elektromagnetische Strahlung mit Impulstransport verbunden
ist. Der Zusammenhang mit der Energiedichte läßt sich am einfachsten im Photonenbild her-
leiten, indem man die Impulsübertragung durch Stoß der Photonen mit der Wand berechnet.
Wir behandeln den Stoß mit einer reflektierten Wand.
Bei Einfall des Photons unter einem Winkel ϑ ist der Strahlungsdruck ps
ps = dFn
dA= dF cos ϑ
dASetzt man für dF die Impulsübertragung bei elastischem Stoß ein
dF = 2dpdt
und für p den Impuls der auftreffenden dN Photonen
dp = hνc dN
erhält man
ps = 2dt
dpdA
cos ϑ = 2hν/c cos ϑdNdAdt
Da die auffallende Leistung dP ist wird, wenn man über alle Teilchen summiert,dNdt
hν
ps = 2c
dPdA
cos ϑ
wird über die Definition von I nach Gleichung (1) ersetzt dPdA
dPdA
= I cos ϑdΩ
dps = 2Ic cos2ϑdΩ
Nach Abb. 20 ist in Kugelkoordinaten. Über ϕ kann sofort integriert werdendΩ = sin ϑdϑdϕ
ps = 4πc I
π/2
0∫ cos2ϑ sin ϑdϑ
Das Integral läßt sich mit der Substitution x = cosϑ berechnen. Es ergibt 1/3 . Außerdem gilt
30
Abb.21: Expansion eines Strahlungsfeldes
u = 4πc I
Damit wird der Strahlungsdruck
ps = u3
e) Gesamte Energiedichte
Die über ν integrierte Energiedichte läßt sich über eine themodynamische Betrachtung
angeben.
Wir betrachten dazu eine isotherme reversible Expansion der Hohlraumstrahlung mit Hilfe
eines ideal reflektierenden Kolbens. Die von den Wänden dabei abgegebene Wärme ergibt
sich dann aus dem 1. Hauptsatz der Wärmelehre
δQ = dU + pdVwobei nach dem 1. Kirchhoffschen Gesetz d.h. , und damitu = u(T) U = u(T)V
dU = VdudT
dT + udV
Da außerdem wird .p = 13
u pdV = 13
udV
Die Entropieänderung bei diesem Prozeß ist dann
dS =δQrev
T=
VT
∂u∂T
VdT +
43
uT
T
dV
Wir kennzeichnen hier, wie in der Thermodynamik üblich, die konstant gehaltene Größe
durch einen Index an der Klammer. dS ist dabei ein vollständiges Differential
dS =
∂S∂T
V
dT +
∂S∂V
T
dV
wobei die gemischten Ableitungen gleich sind.∂2S
∂V∂T= ∂2S
∂T∂VWendet man diese Gleichung auf den obigen Ausdruck für dS an, erhält man
1T
∂u∂T
= 43
1T
∂u∂T
− 43
uT2
∂u∂T
= 4uT
duu = 4dT
T
31
Abb.22: Abzählen der Anzahl der möglichen Moden
Abb.23: Eigenmoden unter Berücksichtigung schräg ein-fallender Wellen
mit der Lösung
u = aT4
Dies ist das Stefan-Boltzmannsche Gesetz. Die Konstante ergibt sich nicht aus dieser Rech-
nung. Man kann sie experimentell bestimmen oder aus der Planckschen Funktion herleiten
. Häufiger schreibt man das Stefan-Boltzmann Gesetz für den Strah-a = 7, 6 ⋅ 10−16J/(m3K4)lungsstrom SSt
mit SSt = σT4 σ = 5, 7 ⋅ 10−8W/(m2K4)
f) Die Rayleigh-Jeans Formel
(James Hopwood Jeans,1877-1046). Die klassische Thermodynamik bestimmt die Intensitäts-
verteilung der Hohlraumstrahlung, indem jeder Eigenmode des Hohlraums nach dem Gleich-
verteilungssatz kT an Energie zugeteilt wird. Da der Gleichverteilungssatz bisher nur für Teil-
chen und nicht für Moden eines Wellenfeldes angewandt wurde, kann man sich vorstellen, im
Hohlraum befinden sich Oszillatoren, die die Eigenfrequenzen der Hohlraummoden haben.
Jeder Hohlraummode ist ein Oszillator zugeordnet. Für die Oszillatoren gilt dann der Gleich-
verteilungssatz, und zwar erhält jeder Oszillator 1/2 kT an kinetischer und 1/2 kT an potenti-
eller Energie, insgesamt also kT an Energie. Um die Energiedichte der Strahlung im Bereich
zwischen ν und ν + dν auszurechnen, genügt es also, die Anzahl der Eigenmoden mit Fre-
quenzen in diesem Bereich abzuzählen. Da die Intensität der Hohlraumstrahlung von der spe-
ziellen Ausführung des Hohlraumes unabhängig ist, wählen wir eine für die Berechnung be-
queme Geometrie. Er bestehe aus einem Würfel mit Kanten der Länge a, die entlang der Ko-
ordinatenachsen ausgerichtet sind. Die Wände mögen ideal reflektieren. Zunächst zählen wir
die Anzahl der Eigenschwingungen, die man anregen kann, wenn man die Frequenz von 0 bis
zu einem Maximalwert ν0 hochregelt. Die Zahl der Moden im Frequenzbereich dν wird dann
später durch Differentiation gewonnen.
Bei einem eindimensionalen Wellenleiter der Länge a lautet die Resonanzbedingung
32
Abb.24: Im n-Raum wird jede Eigenmode durch einenPunkt repräsentiert
a = nλ/2 = nc/(2ν)
Bei der höchsten betrachteten Frequenz ν0 paßt also eine maximale Zahl von
(1)n0 = 2aν0/c
Halbwellen auf den Wellenleiter. Regelt man die Frequenz von 0 auf ν0, so treten die Reso-
nanzen bei 1, 2, ...n0 Halbwellen entlang der Strecke a auf. Gleichung (1) gibt also die Anzahl
der möglichen Eigenmoden für Frequenzen ν < ν0 an.
Bei einer schräg einfallenden Welle mit dem Wellenvektor
(2)kk
=
cos αcos βcos γ
liegt die Resonanz in x-Richtung vor, wenn nx = a, wobei x der Knotenabstand auf der x-
Achse ist, weil dann an beiden gegenüberliegenden Wänden Knotenflächen liegen können.
Nach Abb. 23 ist und die maximale Anzahl der Knoten auf der x-Achseλ/2x = cos α
nx = 2a cos αx =
2aν
c cos α
Für die anderen Richtungen gilt analog
ny =
2aνc
cos β; nz =
2aν
c cos γ
Durch Quadrieren und Addieren kann man die Winkelfunktionen eliminieren, wobei man die
Tatsache ausnutzt, daß in Gleichung (2) ist.k/k = 1
nx2 + ny
2 + nz2 =
2aν
c
2
Alle ganzzahligen Werte von ni entsprechen Eigenmoden des Hohlraumes. Für ein maximales
ν = ν0 sind das also alle ganzzahlige ni, die der Ungleichung
nx2 + ny
2 + nz2 ≤
2aν0
c
2
genügen. Im Raum, der durch die Koordinaten ni aufgespannt wird, ist dies gleich dem Volu-
men der Achtelkugel mit Radius , wobei wegen Randeffekte vernachlässigtR = 2aν0c a >> λ
wurden.
N = 18
4π3
2aνc
3
= 4π3
ac
3
ν3
Durch Differentiation erhält man nun
dN = 4π
ac
3
ν2dν
Da V = a3 das Volumen des Würfels ist, erhält man für die Anzahl der Moden pro Volumen dNV
= 4πc3
ν2dν
und wenn <ε> die mittlere Energie einer Mode ist, für die Energiedichte
33
(3)uν = 4πc3
ν2⟨ε⟩
Gleichung (3) gilt für linear polarisiertes Licht. Unpolarisiertes Licht stellt man als Überlage-
rung von Verteilungen von 2 Sätzen von Wellen dar, deren Polarisationsebenen einen Winkel
von 90° miteinander bilden. In der klassischen Thermodynamik erhält nun jede Mode
<ε> = kT und die Energiedichte ist
(4)uν = 8πc3
ν2kT
Gleichung (4) ist das Rayleigh-Jeanssche Strahlungsgesetz. Für große ν divergiert uν(ν) im
krassen Gegensatz zur Realität. Dieses Verhalten nennt man auch die "Ultraviolettkatastro-
phe". Für kleine Frequenzen werden die experimentellen Werte gut wiedergegeben. Offen-
sichtlich wird in der klassischen Theorie den Moden mit großer Frequenz zu viel Energie zu-
geteilt. Nach dem Gleichverteilungssatz erwartet man, daß sich bei einem Oszillator im
Gleichgewicht mit seinem Strahlungsfeld die meiste Energie im Strahlungsfeld befindet, da
die Anzahl der Freiheitsgrade im Feld groß ist. Dies entspricht etwa der Situation von mit Fe-
dern verbundenen Kugeln auf einer Wasseroberfläche, die zum Schwingen angeregt werden.
Die Energie wird in Form von Wellen abgestrahlt und befindet sich anschließend im wesent-
lichen in den Wellen. Bei einem Kohlestückchen im Gleichgewicht mit seinem Strahlungs-
feld im Hohlraum ist es genau umgekehrt: Nur ein verschwindend kleiner Bruchteil der Ge-
samtenergie befindet sich im Wellenfeld.
Beispiel:
Hohlraum: V = 1000 cm3, T = 300 K, U = u · V = 7,6 · 10-16 · 34 · 108 · 10-3 = 6 · 10-9 J
Kohlestückchen: (1mol)U = NAkT = 8 · 3 · 102 = 2,5 · 103 J
g) Die Planckformel
Planck konnte die experimentellen Daten für die Hohlraumstrahlung reproduzieren, indem er
für die Energiestufen der Oszillatoren nur ganzzahlige Werte von hν zuließ:
⟨εn⟩ = nhν
(Nach heutiger Kenntnis müßte eine Nullpunktsenergie 1/2 hν hinzugefügt werden. Diese
bringt allerdings bei genügend hohen Temperaturen keinen Einfluß.) Die Aussage <εn> = nhν
34
beinhaltet neben einer Quantelung der Energie eines Oszillators die Quantelung der Feldener-
gie, die nur um Beträge hν verändert werden kann.
Um die mittlere Energie eines Oszillators zu berechnen, setzen wir für die Wahrscheinlich-
keit, daß er die Energie εn hat nach Boltzmann (an dieser Stelle ist die Anwen-Wn = Ce−εn/kT
dung der Boltzmannstatistik nicht korrekt, liefert aber das richtige Ergebnis), wobei sich die
Normierungskonstante C daraus ergibt, daß die Wahrscheinlichkeit, sich in irgendeinem Zu-
stand zu befinden, gleich 1 ist.
Σ Wn = C Σ e−εn/kT = 1; C = 1Σ e−εn/kT
Die mittlere Energie des Oszillators ist daher
⟨ε⟩ = Σ εnWn = Σ εne−εn/kT
Σ e−εn/kT
Der Nenner heißt Zustandssumme (partition function). Sie stellt eine geometri-Z =∞
n=0Σ enhν/kT
sche Reihe mit q = e-hν /kT als Quotienten benachbarter Glieder dar.
nΣ qn = 1
1 − q
Z = 11 − e−hν/kT
Der Zähler hat die Form Σ hνnqn = hν Σ nqn
Da , ist Σ nqn−1 = 1
(1 − q)2
hν Σ nqn
Σ qn = hνq Σ nqn−1
Σ qn =q(1 − q)
(1 − q)2hν = hν
1q − 1
⟨εν⟩ = hνehν/kT − 1
Für zwei Polarisationsrichtungen erhält man hiermit aus Gleichung (3)
(5)uν = 8πc3
hν3 1ehν/kT − 1
Dies ist die Plancksche Formel für die Energiedichte der Hohlraumstrahlung. Sie besteht aus
den Drei Faktoren:
1. Die spektrale Dichte der Eigenschwingungen pro Volumen 8πc3
ν2
2. Die Energie eines Lichtquants hν
3. Die mittlere Anzahl von Lichtquanten pro Eigenschwingung ⟨n⟩ = 1ehν/kT − 1
35
Die Konstanten werden im Experiment gemessen und erlauben die experimentelle8πc3
h und hk
Bestimmung der Größen h und k und damit der Avogadrozahl. Auf ein Wellenlängenintervall
bezogen, erhält man mit uλ = (c/λ2)uν und ν = cλ
(6)uλ = 8πhcλ5
1ehc/λkT − 1
h) Diskussion der Planck-Formel
Aus der Kirchhoff-Planck Funktion Gl. (5) erhält man die Rayleigh-Jeans-Formel für lange
Wellenlängen bzw. hohe Temperaturen kT>>hνex ≈ 1 + x
uν = 8πc3
ν2kT
Die Wiensche Strahlungsformel für kT<<hν
ex − 1 ≈ ex
uν = 8πc3
hν3e−hν/kT
Das Stefan-Boltzmannsche Gesetz ergibt sich aus Integration von Gleichung (5) über alle
Frequenzen.
36
Abb.25: Die Intensitätsverteilung der Hohlraumstrahlung
Abb. 26: Anordnung zum äußeren Photoeffekt
Abb.27: Gemessener Strom beim äußeren Photoeffekt
u =∞
0∫ ν3f(ν/T)dν
mit der Substitution ν/T = ξ, dν = Tdξ
u = T4∫ ξ3f(ξ)dξ = aT4
Dabei ist der Zahlenwert des uneigentlichen Integrals. Die übliche Formulie-a =∞
0∫ ξ3f(ξ)dξ
rung des Stefan-Boltzmannschen Gesetzes bezieht sich auf den Strahlungsstrom S.
Aus folgt . Man schreibt mitS = πI und u = 4πc I S = c
4u S = σT4
σ = 2π5h4
15c2h3= 5, 67 ⋅ 10−8W/(m2K4)
σ ist die Stefan-Boltzmannsche Konstante.
Das Wiensche Verschiebungsgesetz (Wilhelm Wien, 1864 - 1928) beschreibt die Lage des
Maximums in der Planckschen Formel. Es ergibt sich aus Gl. (5) durch Ableiten und Nullset-
zen für die Darstellung im Frequenzraum. Aus Gleichung (6) für den Wellenlängenraum
uλ = 1λ5
f(λ ⋅ T)
uλ/ = − 5
λ6f(λ ⋅ T) + 1
λ5f /(λ ⋅ T)T
= 1λ6 [−5f(λ ⋅ T) + λTf /(λ ⋅ T)]
= 1λ6
G(λ ⋅ T)
Für G(λmaxT) = 0 folgt das Wiensche Verschiebungsgesetz
λmax ⋅ T = const
37
Abb.29: Die maximale Energie derElektronen hängt von der Frequenzder Strahlung ab
Abb.28: Der Sättigungsstrom inAbhängigkeit von der Intensität derStrahlung
Abb. 30: Comptonstreuung von Röntgenlicht
Es ist zu beachten, daß nicht λmax = c/νmax gilt. Wenn λ in nm und T in K gemessen werden,
ist die Konstante 3 · 106 nmK. Beispiel: Setzt man für λ = 500 nm, d.h. das Maximum der
Empfindlichkeit des menschlichen Auges, erhält man T = (3/5) · 104 = 6000 K, was der Tem-
peratur der Sonnenoberfläche entspricht.
Bei der Diskussion der Kirchhoff-Planck-Funktion ist zu beachten, daß bei festgehaltener
Frequenz uν immer mit der Temperatur wächst. Bis T = 3000 K liegt das Maximum in Infra-
roten. Die Aussage: Ein heißer Körper sieht bläulich aus, weil das Maximum seiner Ausstrah-
lung im Blauen liegt, ist also mit Vorsicht zu genießen.
i) Der äußere Lichtelektrische Effekt
In der Entwicklung der Quantenphysik haben drei experimentelle Tatsachen eine Schlüssel-
rolle gespielt, die sich einer Erklärung durch die klassische Physik entzogen. Dies waren ne-
ben der Intensitätsverteilung der Hohlraumstrahlung, der äußere Photoeffekt und der Compto-
neffekt. Beim äußeren lichtelektrischen Effekt werden durch die Bestrahlung einer Metall-
oberfläche mit monochromatischem Licht aus dieser Elektronen ausgelöst (S. Abb. 26). Die
Metallfläche befindet sich im Vakuum, um die Bewegung der austretenden Elektronen nicht
zu behindern. Anordnungen dieser Art dienen als Lichtdetektor. Ein Gegenfeld U gestattet es,
die maximale Energie der ausgelösten Elektronen zu bestimmen. Nach dem klassischen Bild
erwartet man, daß diese zur Energiedichte der Strahlung proportional ist
eUmax = 12
mvmax2 ∼ S ∼ E2
Gemessen wird, daß diese Energie unabhängig von der Intensität der Strahlung, aber linear
wachsend mit der Frequenz ist. In Abb. 27 ist die Stromstärke in Abhängigkeit von der Ge-
genspannung für zwei unterschiedliche Strahlungsintensitäten S = S1 und S =S2 (S1 > S2) skiz-
ziert. Bei positiven Spannungen erhält man für den Strom einen Sättigungswert IS1, IS2, der
proportional zur einfallenden Lichtleistung ist (Abb. 28).
Bei einem negativen Spannungswert Umax verschwindet das Signal. Umax hängt im Gegensatz
zum klassischen Bild nicht von der Intensität der Strahlung ab, sondern nur von der Frequenz,
38
und zwar hängt Umax linear von der Frequenz ab (Abb. 29) . Diesen Sach-eUmax = Cν − eU0
verhalt kann man nach Einstein sehr leicht erklären, indem man die Quantenhypothese des
Lichtes annimmt. Die hineingestecke Energie hν wird dann aufgebracht, um die Auslösear-
beit und die verbleibende kinetische Energie aufzubringen . Der Sätti-hν = 12
mv2 + eU0
gungsstrom ist dann proportional zur Anzahl der einfallenden Lichtquanten und damit zu S.
Der Photoeffekt gestattet es, die Plancksche Konstante und die Austrittsarbeit zu bestimmen,
indem die Steigung und der Achsenabschnitt der Geraden Umax(ν) ausgemessen wird.
j) Der Comptoneffekt
Der Comptoneffekt tritt bei der Streuung von Röntgenstrahlen an freien Elektronen auf (Ar-
thur Compton, 1892-1962). Wegen der großen Energie der Röntgenquanten wirken auch
schwach gebundene Elektronen in Festkörpern wie freie Elektronen. Klassisch erwartet man
Thomsonstreuung, d.h. das Streulicht sollte eine Frequenz besitzen, die in der Umgebung der
Frequenz der eingestrahlten Welle liegt. Compton entdeckte, daß neben dieser unverschobe-
nen Komponente eine zu längeren Wellenlängen verschobene Komponente vorkommt. Die
Verschiebung ist vom Streuwinkel ϑ (Abb. 30) abhängig: , wobei λc eine∆λ = λc(1 − cos ϑ)Konstante ist, die nicht vom Material des Streuers oder von den Daten der Röntgenstrahlung
abhängt. heißt die Comptonwellenlänge. Quantenmechanisch erklärtλc = 0, 024oA= 2, 4pm
man den Comptoneffekt über den Stoß eines Röntgenquants mit einem ruhenden Elektron.
39
Abb.31: Anordnung zur Elektronenbeugung
Abb.32: Die Winkelverteilung der gestreuten Elektronen
Abb.33: Beim Doppelspaltversuch zeigt sich der Dualismus von Teilchen und Wellen
Man benötigt wie beim Stoß von Billardkugeln den Energie- und den Impulssatz, wobei rela-
tivistisch gerechnet werden muß. Die relativistische Energie-Impulsbeziehung lautet
Eel2 = (m0c2)
2 + (pc)2
Der Energiesatz
hν + m0c2 = hν / + Eel = hν / + (m0c2)2 + (pc)2
der Impulssatz für die y-Komponente
p sin ϕ = hν /
c sin ϑ
für die x-Komponente
p cos ϕ = hνc − hν /
c cos ϑ
Durch Quadrieren und Addieren wird ϕ eliminiert
p2 =
hν /
c
2
sin2ϑ +
hνc − hν /
c cos ϑ
2
(1)p2c2 = h2ν /2sin2ϑ + h2ν2 + h2ν /2cos2ϑ − 2h2νν /cos ϑ
Damit kann mit Hilfe des Energiesatzes p2c2 eliminiert werden. Dieser ergibt nach p2c2
aufgelöst
p2c2 = [h(ν − ν /) + m0c2]2 − (m0c2)
2
= h2ν2 + h2ν /2 − 2h2νν / + m02c4 + 2h(ν − ν /)m0c2 − m0
2c4
Durch Gleichsetzen mit (1) unter Beachtung der Bedingung erhält man:sin2ϑ + cos2ϑ = 12h(ν − ν /)m0c2 = 2h2νν /(1 − cos ϑ)ν − ν / = h
m0c2(1 − cos ϑ)νν /
oder mit ν = c/λ
∆λ = hm0c
(1 − cos ϑ)
Die Comptonwellenlänge enthält also die Plancksche Konstante und die Elektronenmasse.
Der Comptoneffekt liefert damit einen unabhängigen Wert für die Plancksche Konstante. In
späteren Versuchen wurde gezeigt, daß gleichzeitig mit dem Röntgenquant ein Elektron der
korrekten Energie ausgelöst wird. Comptonstreuung erwies sich als der Hauptstreueffekt für
Röntgenstrahlung von mittlerer Härte.
2. Beugung von Elektronen
Im letzten Abschnitt wurde gezeigt, daß bei Licht Teilchen- und Welleneigenschaften auftre-
ten. Analog zeigte sich, daß Teilchen wie Elektronen oder Neutronen ebenfalls sowohl als
Teilchen wie als Welle wirken.
40
Die ersten Beugungsversuche mit Elektronen wurden von Davisson und Germer (1919)
durchgeführt (Clinton Joseph Davisson, 1881-1958, Lester Halbert Germer, 1896-1971). Sie
streuten Elektronen an einem Nickelkristall und bemerkten in der Zählrate der gestreuten
Elektronen in Abhängigkeit vom Streuwinkel Maxima, die man als Interferenzmuster von
Wellen erklären konnte, die an den Gitterebenen des Kristalls gestreut werden.
Die korrekten Werte der Lage der Interferenzmaxima konnte reproduziert werden, wenn man
Teilchen mit dem Impuls p die Wellenlänge zuordnete. De Broglie forderte, daß al-λ = hp
len Teilchen eine Welle nach dieser Formel zugeordnet werden kann (Louis de
Broglie,1892-1987). Man nennt diese Wellen auch Materiewellen und die zugehörige Wel-
lenlänge de Broglie-Wellenlänge. Wir merken uns hk = p, hω = E. Die genauere Begründung
der de Broglie-Beziehung erfolgt über die Betrachtung von Wellenpaketen.
Inzwischen ist eine Reihe von Interferenzversuchen durchgeführt worden, die den klassischen
optischen Versuchen entsprechen, z.B. Fresnelbeugung an einer Halbebene aus Al2O3 (Bo-
ersch, 1956) und ein Biprismaversuch durch Beugung an einem Faden. Die Beugungsmuster
können praktisch von den optischen Pendants nicht unterschieden werden. Beugungsversuche
mit Neutronen gehören heute zur Standardmethode bei Strukturuntersuchungen.
3. Welle oder Teilchen
Um das rätselhafte Verhalten von Teilchen klarer herauszustellen, beschreiben wir im folgen-
den einen idealisierten Beugungsversuch am Doppelspalt.
Eine Quelle Q bestrahlt einen Doppelspalt und in einer Ebene S wird das entstehende Muster
mit einem geeigneten Detektor regisriert. Der Detektor wird eine gewisse Intensitätsvertei-
lung W1(x) bzw. W2(x) wahrnehmen, wenn nur einer der Spalte offen ist. Im klassischen Bild
41
Abb.34: Ein Strahlteiler teilt die Welle. Die Teilchen bleibenganz
unterscheidet sich das Ergebnis für den Fall von Teilchen (Sandkörnern) und Wellen durch
die Art der Detektion und durch die Überlagerung der beiden Verteilungen, wenn beide Spal-
te offen sind. Bei Teilchen werden einzelne lokalisierte Signale registriert, und die Gesamt-
verteilung ergibt sich aus der Summe der Einzelverteilungen.
Wges(x) = W1(x) + W2(x)
Bei Wellen wird ein kontinuierliches Signal registriert und die Intensität für die Überlagerung
ergibt sich aus der Zeigeraddition der Amplituden∼ψges
2 = ψ∼ 1 + ψ∼ 22
Es erscheint ein Interferenzmuster. Teilchen oder Photonen verhalten sich gemischt: Der De-
tektor registriert das Eintreffen einzelner Teilchen, aber die Intensität ergibt sich aus einer
Zeigeraddition wie bei Wellen. Man könnte meinen, daß die Teilchen in ihrem Strahl viel-
leicht wellenförmig angeordnet sind. Dies ist aber nicht der Grund für das merkwürdige Ver-
halten: Drosselt man die einfallende Intensität so weit, daß die Teilchen im großen zeitlichen
Abstand einzeln eintreffen, ergibt die Dichte der Auftreffstellen trotzdem insgesamt das typi-
sche Beugungsmuster. Die Intensität der Welle auf dem Schirm beschreibt nur die Wahr-
scheinlichkeit für das Auftreffen der Teilchen. Es ist auch nicht so, daß das Teilchen nichts
anderes als ein Wellenpaket ist. Auf dem Flug zum Schirm ist die Welle durch beide Spalte
beeinflußt worden, auf dem Schirm ist die laterale Ausdehnung sehr viel kleiner als der Spal-
tabstand. Man bekommt sofort Schwierigkeiten bei der Frage: Wie kann ein Teilchen, das
doch durch einen der Spalte fliegen muß, wissen, daß da noch ein zweiter Spalt ist? Die An-
gabe einer Teilchenbahn wird unter diesen Umständen unsinnig. Das Verhalten ist zwar
schwer zu verstehen, aber leicht auszurechnen, und die meisten Physiker geben sich mit die-
ser Möglichkeit zufrieden.
4. Eigenschaften der Materiewellen
a) Zusammenhang von Teilchen- und Welleneigenschaften
Jedem bewegten Körper kann eine Welle zugeordnet werden, wobei die Energie E und der
Impuls p des Teilchens mit den Welleneigenschaften verknüpft werden durch
E = hω
p = hk
Dies gilt auch für makroskopische Körper. Wegen der großen Masse gegenüber atomaren
Teilchen wird allerdings die Wellenlänge oder die erforderliche Geschwindigkeit so klein,
daß Interferenzeffekte keine Rolle spielen.
Beispiel: Sandkorn m = 1 mg = 10-6 kg, v = 10-2 m/s
λ = h/p = 6, 6 ⋅ 10−34Js/(10−6kg ⋅ 10−2m/s) = 10−26m
42
Umgekehrt kann man jeder Welle ein Teilchen zuordnen. Dies ist sogar bei Schallwellen üb-
lich, wo man die dazugehörigen Teilchen Phononen nennt. Bei nichtlinearen Wellenprozes-
sen, bei denen durch Überlagerung von Wellen der Frequenz ωi ein und der Wellenzahl kiein
Wellen anderer Frequenz entstehen, ωiaus, kiaus, schreibt man daher die Frequenz- und Wellen-
längenbeziehungen häufig als Energie und Impulssatz
Σ hν iein = Σ hν iaus
Σhki ein = Σhki aus
Energiesatz: Σ ωiein = Σ ωiaus
Impulssatz: Σ k iein = Σ k iaus
Der Betrag der komplexen Wellenamplitude ist proportional zur Wahrscheinlichkeit, ein Teil-
chen in der Umgebung eines Ortes zu finden.
W(x, t)∆V = ψ 2∆V = ψψ∗∆V ist die konjugiert komplexe Zahl von .ψ∗ ψ
Da man ein Teilchen irgendwo im Raum finden muß, ist die Wahrscheinlichkeit normiert+∞
−∞∫ ψ 2dV = 1
Die Interpretation der Wellenamplitude als Maß für die Wahrscheinlichkeit für das Auffinden
eines Teilchens stellt sicher, daß bei Störungen der Welle, z.B. durch Blenden oder einen
Strahlteiler, Teilchen unversehrt bleiben. Z.B. kann in einem Strahlteiler eine Welle in zwei
Teilwellen aufgeteilt werden. Die geringere Amplitude in den Teilwellen besagt aber ledig-
lich, daß die Wahrscheinlichkeit, das Teilchen hier zu finden, entsprechend reduziert ist. Bei
der Registrierung eines Teilchens zeigt dieses die volle Masse, Ladung usw. des ursprüngli-
chen Teilchens. Ebenso wird bei einem Beugungsversuch das einfallende Teilchen nicht etwa
über einen größeren Raumbereich verschmiert, sondern es liegt nur eine räumlich
43
Abb.35: Die Fourieranalyse eines abgehackten Sinus
Abb.36: Anblick des Wellenpakets im k-Raum
ausgedehnte Wahrscheinlichkeitsverteilung vor. Bei der Registrierung ist es lokal und unver-
sehrt. Die Dynamik des Teilchens wird durch eine Differentialgleichung für die Welle, die
Schrödinger-Gleichung, beschrieben. In diesem Sinne ist die Wellenmechanik determiniert,
d.h. bei bekannten Anfangswerten für die Welle liegt ihr weiteres Verhalten fest. Die Bewe-
gung des Teilchens ist allerdings nicht streng determiniert, da für seinen Aufenthaltsort nur
Wahrscheinlichkeitsaussagen existieren. Diese nur ungenaue Vorhersagbarkeit des Verhal-
tens von Teilchen ist allerdings streng zu unterscheiden von Wahrscheinlichkeitsaussagen in
der klassischen Mechanik. Wenn eine Kugel im Galtonschen Brett auf einen Stift fällt, hat
sie, bei sorgfältiger Ausführung der Anordnung die Wahrscheinlichkeit 1/2 auf eine der bei-
den Seiten zu fallen. In der klassischen Mechanik wird das tatsächliche Verhalten, also ob sie
in einem konkreten Versuch nach links oder nach rechts fällt, durch geringfügige Änderungen
der Anfangsbedingungen verursacht. Man sagt, es hängt von "inneren Parametern" ab, die
aufgrund der zu groben Betrachtungsweise nicht bekannt sind. In der Quantenmechanik exi-
stieren derartige innere Parameter nicht. Versucht man z.B. das Verhalten eines Teilchens bei
einem Interferenzversuch am Doppelspalt durch die Existenz verborgener innerer Parameter
zu erklären, etwa dadurch, daß ein innerer Mechanismus bestimmt, wo das Teilchen in der In-
terferenzfigur aufzutreffen hat, so läßt sich die Tatsache schwer erklären, warum an einer be-
stimmten Stelle in der Interferenzfigur, nämlich an den Minima, mehr Teilchen erscheinen,
wenn man einen der Spalte abdeckt, also weniger Teilchen durchläßt. Innere Parameter müß-
ten unabhängig von äußeren Maßnahmen wie das Abdecken eines Spaltes sein.
b) Wellenpakete/Unschärferelation
i.Ebene Materiewellen
Eine ebene Welle hat die Form
(1)ψ = ψ0e i(p⋅x−Et)
Da ist die Wahrscheinlichkeit, ein Teilchen zu finden im gesamten Raum gleichψψ∗ = 1,
groß. Der Impuls p des Teilchens ist genau bekannt, der Ort völlig unbekannt.
44
Abb.37: Ein fourierbegrenztes Wellenpaket
ii.Räumlich begrenzte Welle
Es liegt nahe, eine Welle zu betrachten, deren Wellenamplitude nur in einem begrenzten
Raumbereich deutlich von Null abweicht. Das Teilchen muß dann in diesem Raumbereich
gefunden werden. Seine Lage ist also, wie in der klassischen Physik erwartet, besser be-
stimmt. Eine räumlich begrenzte Welle kann, wie wir aus der Fourieranalyse wissen, aller-
dings nicht mehr monochromatisch sein. Einen Wellenzug, der im Orts- und Frequenz-bzw.
k-Raum ein begrenztes Volumen einnimmt, nennt man ein Wellenpaket. Im Ortsraum heißen
die Formeln der Fouriertransformation
f(x) = 12π
∞
−∞∫ a(k)e ikxdk
a(k) =∞
−∞∫ f(x)e−ikxdx
Wir betrachten als Beispiel ein Wellenpaket, das dadurch entsteht, daß man eine sinusförmige
Welle an beiden Seiten abhackt. Indem wir in Gl. (1) etwa t = 0 setzen, erhal-f(x) = e i(k0x−ωt)
ten wir das Verhalten im Ortsraum
a(k) =xo/2
−x0/2∫ e ikoxe−ikxdx =
xo/2
−xo/2∫ e+i∆kxdx
mit ∆k = k0 − ku
a(k) = 1i∆k
(e i∆kx0/2 − e−i∆kx0/2)
x0
2i∆kx0/2(e i∆kx0/2 − e−i∆kx0/2) = x0
sin2∆kxo/2(∆kx0/2)
a(k) 2 = x02 sin2∆kxo/2
(∆kx0/2)2
Wir charakterisieren die Breite durch die erste Nullstelle und erhalten mit der dek0x0/2 = πBroglie-Beziehung
(2)∆px0 = h
Diese Gleichung beschreibt die Tatsache, daß bei einer Welle die räumliche Begrenzung
zwangsläufig zu einer Ausbreitung im Wellenzahlraum führt und umgekehrt. Für eine Mate-
riewelle heißt dies, daß die Ortsschärfe durch eine Impulsunschärfe erkauft wird. Da bei Wel-
len das räumliche und das zeitliche Verhalten zusammehängen, kann man die gleiche
45
Abb.38: Der Versuch einer seitlichen Eingrenzung einesStrahls führt zu einer Aufweitung durch Beugung
Betrachtung wie oben für den Zeitraum machen, indem man x = 0 setzt. Es genügt, x durch t
und k durch ω zu ersetzen und man erhält
ω0t0/2 = π
∆Et0 = h
iii.Allgemeines Wellenpaket
Bei unterschiedlichen Formen von Wellenpaketen bleibt die Gl. (2) erhalten. Nur der Vorfak-
tor vor dem h ändert sich. Der minimale Vorfaktor ergibt sich bei einem Wellenpaket mit ei-
ner Einhüllenden von der Form einer Gaußkurve. Er ist 1/2 π. Man sagt dann, die Welle ist
fourierbegrenzt. Alle anderen Wellen zeigen ein größeres Produkt von ∆p und ∆x. Hieraus
folgt die Heisenbergsche Unschärferelation
∆p∆x ≥ h
∆E∆t ≥ h
iv.Unschärferelation lateral
Wir haben gelernt, daß die Welleneigenschaften von Teilchen dazu führen, daß die Orts- und
Impulsunschärfe in Richtung der Teilchengeschwindigkeit nach der Heisenbergschen Un-
schärferelation miteinander verknüpft sind. Das gleiche gilt für die seitliche Schärfe der Teil-
chenbahn. Versuchen wir die Teilchenbahn durch einen Spalt der Breite ∆x zu definieren, so
verbreitert sich der Winkelbereich der Ausbreitung aufgrund der Beugung am Spalt.
sin α = λ∆x
Ersetzt man hier
∆px = p sin α = p λ∆x
erhält man mit der de Broglie-Beziehung pλ = h
∆px ⋅ ∆x = h
Für eine allgemeine Amplitudenverteilung in x-Richtung
∆px ⋅ ∆x ≥ h
Ort und Impuls ebenso Zeit und Energie können nicht gleichzeitig genau angegeben werden.
46
v.Geschwindigkeiten von Wellenpaketen
Wie in der Optik besprochen wurde, breiten sich Wellenpakete mit der Gruppengeschwindig-
keit aus
vg = ∂ω∂k
Für Materiewellen heißt dies
vg = ∂E∂p
mit erhält manE2 = (m0c2)2 + (pc)2
2EdEdp
= 2pc2
vg =pc2
E= mvc2
mc2=v
v = p/m ist die Geschwindigkeit der Teilchen. Die Gruppengeschwindigkeit eines Wellenpa-
ketes entspricht der Geschwindigkeit des dazugehörigen Teilchens. Man unterliegt wiederum
der Verführung, Teilchen einfach als Wellenpakete zu betrachten. Dies ist aber nicht möglich.
Ein Wellenpaket hat zwar einen begrenzten Raum für das Teilchen zur Folge. Ein Teilchen,
das an einem bestimmten Ort gefunden wird, sagt aber nichts über die Breite der Amplituden-
verteilung der dazugehörigen Welle kurz vor der Beobachtung aus. Es gibt einen zweiten
Grund, der die Gleichsetzung von Wellenpaketen und Teilchen ausschließt. Die Materiewel-
len zeigen eine starke Dispersion. Für die Zeit, in der ein Wellenpaket auseinanderfließt, er-
hält man größenordnungsmäßig , wobei m die Masse des Teilchens, ∆x0 seine Aus-t =∆x0
2m
hdehnung ist. Für Elektronen mit erhält man t = 10-26s.m ≈ 10−30kg, ∆x ≈ 10−15m
c) Anwendungen der Heisenbergschen Unschärferelation
Es gibt eine ganze Reihe von Anwendungen der Heisenbergschen Unschärferelation für Ab-
schätzungen. Z.B. läßt sich aus der Lebensdauer eines angeregten Zustandes sofort eine
47
Abb.39: Die Fraunhoferlinien im Spektrum derSonne
Abb. 40: Die Balmerserie des Wasserstoffs
Aussage über die Energieunschärfe machen. In der Elementarteilchenphysik schließt man um-
gekehrt aus der Energieunschärfe auf die Lebensdauer.
Yukawa schätzte über die Heisenbergsche Unschärferelation die Masse der damals noch nicht
entdeckten Pionen ab, indem er nach Teilchen suchte, die für die starke Wechselwirkung im
Atomkern verantwortlich sind, ähnlich wie Photonen für die elektromagnetische Wechselwir-
kung sorgen (Hideki Yukawa, 1907-...). Diese Teilchen halten sich im Kern maximal eine
Zeit auf, wenn r0 der Kernradius und c die Lichtgeschwindigkeit ist. Über die Un-∆t = r0c
schärferelation ergibt sich eine Energieunschärfe . Setzt man diese gleich∆E = h/∆t = hc/r0
der Masse der gesuchten Teilchen mit ∆E = mc2, so erhält man für diese
m = hr0c ≈ 3 ⋅ 10−28kg
Kurz danach wurden Teilchen der Masse gefunden, die man Pionen nannte. Es2, 5 ⋅ 10−28kg
gibt positiv geladene, negativ geladene und neutrale Pionen. Nach heutiger Systematik beste-
hen sie aus einem Quark-Antiquark Paar.
48
Abb.41: Die Struktur der Alkalispektren ist nicht sofortdurchschaubar
Abb. 42: Die Frequenzen einer Serie liegen auf einerHyperbel
KAPITEL D
Die Atomhülle
1.Experimentelle Grundlagen
a) Einleitung
Die Grundlage für die Theorie der Atomhülle waren Präzisionsmessungen der Spektroskopie.
Fraunhofer entdeckte die Absoprtionslinien im Sonnenspektrum. Abb. 39 zeigt die stärksten
Fraunhoferlinien im sichtbaren Spektralbereich.
Um Ordnung in die Vielzahl von Linien zu bringen, wurde zuerst nach äußeren Merkmalen
wie Intensität oder Schärfe der Linien sortiert. Fraunhofer benannte die stärksten Linien mit
großen lateinischen Buchstaben A - H (Abb. 39). Dabei sind einige als Linien bezeichnete
Gebilde in Wahrheit Gruppen von Linien. Von Fraunhofer hat sich bis heute die Bezeichnung
der Resonanzlinie des Natriums als NaD-Linien gehalten. In Wahrheit handelt es sich um ein
Dublett von 2 Linien, die als Paradebeispiel für die Diskussion verschiedener atomarer Pro-
zesse häufig herangezogen werden. Regelmäßigkeiten werden sichtbar, wenn man die Spek-
tren einzelner Atome und von diesen wiederum die einfachsten betrachtet.
b) Das Wasserstoffspektrum nach Balmer
Das einfachste Atom ist der Wasserstoff (Abb. 40). Sein Spektrum zeigt im Sichtbaren den
typischen Seriencharakter: Die Serie beginnt mit einer hellen Linie auf der roten Seite des
Spektrums und setzt sich in schwächer werdenden Linien mit kleinerem Abstand fort. Die
Wellenlänge der Serie strebt einem Grenzwert, der Seriengrenze, zu. In Sternspektren erkennt
man Serien mit sehr vielen Mitgliedern. Mit Radiofernrohren kann man heute bis zur 300sten
Linie einer Serie erkennen. Im Labor ist dies schwer zu erreichen, da in Entladungen das
Wasser
stoff-Atomspektrum von Molekülspektren überlagert ist und durch häufige Stöße der Atome
die Linien verbreitert werden und vor der Seriengrenze ineinanderschwimmen. Anfänglich
versuchte man, die Serie als Gesamtheit aller Oberwellen einer Grundwelle aufzufassen. Die-
se Versuche schlugen fehl. Als erster fand Balmer eine Formel, die es gestattete, die Wellen-
länge aller Serienmitglieder des Wasserstoffspektrums im Sichtbaren mit guter Genauigkeit
darzustellen. (Johann, Jakob Balmer,1825-1898)
49
,λ = G n2
n2 − 4wobei man für n die ganzen Zahlen 3 einzusetzen hat.≥
c) Spektrum der Alkalimetalle
Das Spektrum der Alkalimetalle Li, Na, K, Rb, Cs ist deutlich komplizierter als das
H_Spektrum (Abb. 41). Man vermutete Gruppen zu 4 Linien. Später erkannte man, daß
Gruppen aus 2 Linien (Dubletts) eine Serie bilden.
Rydberg zeigte, daß einfache Gesetzmäßigkeiten entstehen, wenn man 1/λ statt λ betrachtet.
1/λ nennt man - anstelle der sonst in der Physik üblichen Bezeichnung k = 2 π/λ - die Wellen-
zahl und mißt sie in cm-1.
ν = 1/λHeute weiß man, daß in vieler Hinsicht praktischer für den Gebrauch als λ ist, da Atomeνdiskrete Energiezustände besitzen und die Frequenz der beim Übergang von E1 nach E2 aus-
gestrahlten Welle durch
E1 − E2 = hνgegeben ist. ist proportional zu . Trägt man 1/λn einer Serie gegenν = 1/λ = ν/c = 1
hc(hν) hν
die Laufnummer n der Serienmitglieder auf, erhält man eine hyperbelartige Kurve (Abb. 42),
die sich durch
νn = ν∞ − R
(n + µ)2
50
Abb.43: Grotrian-Diagramm der Alkalimetalle
Abb.44: Termschema des Wasserstoffs
gut beschreiben läßt, wobei die Seriengrenze darstellt, der Quantendefekt µ im allgemei-ν∞
nen eine Zahl < 1 ist, die in erster Näherung in einer Serie konstant bleibt. ,R = 1, 1 ⋅ 107m−1
die sogenannte Rydbergkonstante, erweist sich als universell (Johannes Robert Rydberg,
1859-1917). Zwei benachbarte Linien zeigen einen konstanten Fequenzabstand. Auf diese
Weise ließen sich alle damals bekannten Linien der Alkalimetalle 4 Serien zuordnen, die man
heute die S, P, D und F-Serie nennt. Die P-Serie (principal series oder Hauptserie) enthält die
stärkste Linie. Sie entspricht dem Übergang vom Grundzustand (Abb. 43) zum nächst höher
gelegenen Niveau. Die S(sharp)- und D(diffuse)-Serien sind bei bestimmter Auflösung durch
schärfere und diffusere Linien gekennzeichnet. Die F(fundamental)-Serie, so genannt durch
Hicks, hat einen etwas irreführenden Namen, da sie keine besonders fundamentale Rolle
spielt.
Die Bildungsgesetze der Serien im Lithium-Spektrum lauten in heutiger Schreibweise:
ν(S) = R
1
(2 − µP)2− 1
(n − µS)2
, n ≥ 3
ν(P) = R
1
(2 − µS)2− 1
(n − µP)2
, n ≥ 3
ν(D) = R
1
(2 − µP)2− 1
(n − µD)2
, n ≥ 3
ν(F) = R
1
(3 − µD)2− 1
(n − µF)2
, n ≥ 4
Die Summanden in der eckigen Klammer nennt man Terme. Man schreibt sie auch abkür-
zend, z.B. für die S-Serie
ν(S) = 2P − nS
Der niedrigste Term ist bei Natrium ein 3 S, bei Kalium ein 4 S, bei Rubidium ein 5 S-Term.
Die Wellenzahlen der Linien ergeben sich also aus der Differenz zweier Terme, die man als
Energiewerte deutet. Die Tatsache, daß man aus der Differenzbildung von Wellenzahlen in
einem Spektrum oft auf die Differenz der Wellenzahlen zweier anderer Linien stößt, nennt
man Ritzsches Kombinationsprinzip (Walter Ritz, 1878-1909). Es ist ein Mittel, die Lage von
Linien vorherzusagen. Terme werden in einem Energiediagramm, dem sogenannten Grotrian-
Diagramm, dargestellt. Die eingezeichneten Terme sind bis auf die S-Terme alle doppelt. Alle
Übergänge zwischen benachbarten Termsystem kommen vor. Die Quantendefekte µi
51
Abb.45: Die erlaubten Übergänge zwischen den Dublettsder Alkalimetalle
unterscheiden sich für die Partner eines Dubletts geringfügig. Sie nehmen von der S- zur F-
Serie ab.
d) Balmerformel nach Rydberg
Die Balmerformel entpuppte sich als Sonderfall der Serienformel für das Spektrum der Alka-
limetalle mit dem Quantendefekt 0.
ν = R
1
22− 1
n22
; n2 = 3, 4, 5, ...
Rydberg und Ritz sagten mit Hilfe dieser Formel weitere Spektralserien im Wasserstoff vor-
aus, indem sie sie verallgemeinerten zu
ν = R
1
n12
− 1n2
2
; n1 = 1, 2, 3, 4, 5, ...
Diese Serien wurden an den vorhergesagten Stellen gefunden und nach Ihren Entdeckern
benannt
n1 = 1, n2 = 2, 3, ... Lyman Serie λ1 = 121,5 nm
n1 = 2, n2 = 3, 4, ... Balmer Serie λ1 = 656,3 nm
n1 = 3, n2 = 4, 5, ... Paschen Serie λ1 = 1875,1 nm
n1 = 4, n2 = 4, 6, ... Brackett Serie λ1 = 4050,0 nm
n1 = 5, n2 = 6, 7, ... Pfund Serie λ1 = 7400,0 nm
Das Termschema des Wasserstoffatoms ist in Abb. 44 dargestellt.
Der Übergang entspricht einer Ionisierung. Die Wellenzahl ergibt sich aus dern = 1 → n = ∞Balmerformel
,1λ = R
11
− 1∞
= R = 1, 1 ⋅ 107m−1
die entsprechende Energie ist . Da , ist die Ionisierungse-Rhc = 2, 2 ⋅ 10−18J 1eV = 1, 6 ⋅ 10−19J
nergie R = 13,6 eV.
e) Aufspaltung der Terme
Vergleicht man das Termschema der Alkalimetalle mit dem des Wasserstoffs, stellt man fest,
daß ein Term des Wasserstoffs für eine bestimmte Hauptquantenzahl n0 in n0 Unterterme
52
Abb.46: Ein Elektron auf einer Kreisbahn um den Kern
Abb.47: Die Gesamtenergie des kreisenden Elektrons in Ab-hängigkeit vom Kreisradius
aufgespalten ist. Man numeriert diese Unterterme mit der Bahndrehimpulsquantenzahl l
durch, und zwar ist für S-Terme l = 0, P-Terme l = 1, D-Terme l = 2, F-Terme l = 3. Für ein
bestimmtes n0 gibt es die Terme l = 0,1,2, ..., n0 - 1.
Sieht man sich einen Term mit einem bestimmten n und l genauer an, so stellt man fest, daß
er bei Alkalimetallen wiederum aus 2 nahe beieinanderliegenden Niveaus besteht. Als Aus-
nahme sind S-Terme stets einzeln. Diese Aufspaltung nennt man Feinstruktur. Die Ursache
hierfür ist die Bahndrehimpuls-Spin-Wechselwirkung. Man unterscheidet die Unterterme ei-
nes Dubletts durch die Drehimpulsquantenzahl Im Prinzip gäbe es für die Über-j = l ± 1/2.
gänge zwischen den Dubletts zweier Terme 4 Möglichkeiten. Beobachtet werden nur solche,
bei denen die Auswahlregel gilt. Außerdem finden nur Übergänge zwi-∆j = 0 oder ∆j = ±1schen benachbarten Termserien statt . Im allgemeinen hat man also 3 Linien innerhalb∆l = ±1
eines Multipletts. Diese bestehen aus einem starken Dublett und einem deutlich schwächeren
Satelliten. Der Satellit ist die Ursache für den diffusen Charakter der Linien bei schwacher
Auflösung.
Bei weiter erhöhter Auflösung beobachtet man die sogenannte Hyperfeinstruktur. Sie rührt
von der Wechselwirkung der Bahnbewegung mit dem Kernspin her. Auch Wasserstoff hat ei-
ne Fein- und Hyperfeinstruktur.
2. Das Bohrsche Atommodell
a) Das klassische Planetenmodell
53
Abb.48: Quantisierung im Phasenraum
Abb.49: Anordnung beim Franck-Hertz-Versuch
Abb.50: Experimenteller Hinweis auf stationäre Zustände
Eine korrekte Beschreibung des Atoms ist nur mit der Quantentheorie möglich. Zur konse-
quenten Behandlung des Spins muß sogar die Dirac-Theorie herangezogen werden. Die Be-
griffe haben sich allerdings am mechanischen Modell gebildet, das in seinen Grundzügen auf
Nils Bohr zurückgeht (1913) (Nils Bohr, 1885-1951) und durch Arnold Sommerfeld verfei-
nert wurde.(Arnold Sommerfeld, 1868-1951)
Im einfachsten Bild geht man von einem ruhenden Kern mit der Ladung Ze aus, der von ei-
nem Elektron auf einer Kreisbahn umlaufen wird. Gleichsetzen von Coulomb- und Zentrifu-
galkraft ergibt
(1)mrω2 = Ze2
(4πε0)r2
Die Gesamtenergie erhält man aus
Ekin+Epot=Eges
12
mr2ω2 − Ze2
(4πε0)r= Eges
Durch Ersetzen von ω2 über Gl. (1) erhält man
(2)−12
Ze2
(4πε0)r= Eges
Die Gesamtenergie ist negativ, da sie für auf Eges = 0 normiert ist. Im klassischen Bildr → ∞strahlt das Elektron elektromagnetische Strahlung ab, da es eine beschleunigte Bewegung
ausführt. Die Gesamtenergie und der Bahnradius nehmen also kontinuierlich ab, bis das Elek-
tron in den Kern stürzt. Die Atome zeigen sich entgegen dieser Folgerung als außerordentlich
stabil.
b)Die Bohrschen Postulate
Bohr mußte deshalb, um eine realistische Beschreibung des Atoms vornehmen zu können, ei-
nige Zusatzforderungen in die Theorie einfügen, die den klassischen Gesetzen widersprechen.
Diese sogenannten Bohrschen Postulate sind im wesentlichen:
i.Atome haben stationäre Zustände, in denen die Energie nicht abgestrahlt wird.
ii.Energie wird abgestrahlt, wenn ein Atom von einem stationären Zustand in einen mit tiefe-
rer Energie übergeht. Dabei gilt E1 − E2 = hνiii.Die Quantisierungsbedingung von Planck wird verallgemeinert zu .∆E = hν ∫ pdq = nh
( hat die Dimension von h). q ist eine verallgemeinerte Ortskoordinate, p der dazugehö-∫ pdq
rige Impuls, z.B. . Es wird über eine geschlossene Bahn im Phasenraumq = ϕ, p = mr2 •ϕ
integriert.
54
Im allgemeinen benötigt man für jeden Freiheitsgrad eine Quantisierungsbedingung. Ohne
Berücksichtigung des Kernspins, d.h. der Hyperfeinstruktur, benötigt man für Einelektronen-
systeme vier Quantenbedingungen für die vier Freiheitsgrade: drei räumliche und einen Spin-
freiheitsgrad. Für die ebene Kreisbahn genügt zunächst eine Quantenbedingung.
c) Der Franck-Hertz-Versuch
Die Existenz stationärer Zustände wurde experimentell durch Franck und Hertz nachgewiesen
(James Franck, 1882-1964, Gustav Hertz, 1887-1975). Das Prinzip der Anordnung ist in
Abb. 49 dargestellt.
Elektronen werden durch eine variierbare Spannung U auf die Energie eU gebracht. Sie
durchlaufen eine Gasstrecke, in der sie stoßen können. Ihre Energie nach dem Stoß wird
durch ein Gegenfeld mit der Potentialdifferenz UG analysiert. Im klassischen Franck-Hertz-
Versuch wird als Gas Quecksilberdampf verwendet. Zur Demonstration wird die Gegenspan-
nung fest auf UG = 5 V eingestellt und I in Abhängigkeit von U gemessen. Abb. 50 zeigt ein
typisches Ergebnis. Im Energiebereich elastischer Stöße steigt der Strom mit der Energie der
Elektronen an. Wird die Anregungsenergie der Gasatome erreicht (bei Hg U* = 4,85 eV), ge-
ben die Elektronen ihre gesamte Energie ab, sie können das Gegenpotential nicht mehr über-
winden. Mit weiter steigender Beschleunigungsspannung (Bereich 2) wiederholt sich das
Spiel. Bei etwa 10 V verlieren Teilchen, die zweimal im Gasraum gestoßen haben, ihre Ener-
gie, usw.
d) Bahnradius
Bei einer Kreisbahn lautet die Quantisierungsbedingung
55
Abb.51: Abhängigkeit der Rydbergkonstanten von derKernmasse
Abb.52: Spektrum eines Wasserstoff-Deuteriumgemisches
∫ pdq = ∫ mr2ωdϕ = mr2ω2π = nh
ω = nhmr2
Einsetzen in Gl. (1) ergibt
mr n2h2
m2r4= Ze2
(4πε0)r2
(3)r = n2h2(4πε0)mZe2
Für n = 1, Z = 1 erhält man den Radius des Wasserstoffatoms im Grundzustand, den Bohr-
schen Radius
rB = 10−68
9 ⋅ 109 ⋅ 9 ⋅ 10−31 ⋅ 3 ⋅ 10−38≈ 0, 5 ⋅ 10−10m
in Übereinstimmung mit Messungen über andere Methoden. Bei hochangeregten Atomen ist
der Radius um einen Faktor n2 größer, z.B. bei n = 300 um n2 105. Der Radius solcher Ato-≈
me beträgt etwa 5 µ.
e) Gesamtenergie
Aus Gleichungen (2) und (3) erhält man für die Gesamtenergie
En = − Z2e4m2(4πε0)2h2n2
Wenn man voraussetzt, daß , ergibt sich die Balmerformelhν = ∆E
56
Abb.54: Die einfachsten Wasserstoffähnlichen
Abb.53: Die Spektren von HI und HeII
mit ∆E = Z2R∞∗
1
n12
− 1n2
2
R∞
∗ = e4m2(4πε0)2h2
wurde in Joule gemessen. Zur Umrechnung in m-1 giltR∞∗
R∞ = R∞∗ /hc
Mit den Naturkonstanten erhält man
R∞ = 109737cm−1
Vergleich mit Meßergebnissen an Wasserstoff zeigt eine Abweichung in der 5. Stelle. Diese
kann man beseitigen, wenn man die Endlichkeit der Kernmasse mit berücksichtigt. Das er-
reicht man am besten dadurch, daß man die Elektronenmasse durch die reduzierte Masse µ
ersetzt.1µ = 1
me+ 1
m i
Dies ergibt RH = 109677 cm-1. Mit dieser Korrektur stimmt die Rydbergkonstante auf minde-
stens 6 Stellen mit dem experimentellen Wert überein. Für ein Atom mit einem Kern der
Masse M erhält man dann allgemein
Rm = R∞
1 + me/M
f) Folgerungen aus dem Bohrschen Modell
i.Die Rydbergkonstante hängt von der Masse des Atoms ab, was experimentell durch Ver-
gleich von Spektren von Atomen unterschiedlicher Masse bestätigt wurde (Abb. 51). Diese
Aussage führte zur Entdeckung des schweren Wasserstoffs durch Urey, 1932. Der Deuteri-
umkern besteht aus einem Proton und einem Neutron und ist damit doppelt so schwer wie
ein Wasserstoffkern.
ii.Atome, die durch Ionisation alle Elektronen bis auf eins verloren haben, zeigen wasserstoff-
ähnliche Spektren, in denen alle Details (bis auf den unter i. erwähnten Isotopie-Effekt)
57
Abb. 55: Bahnen mit gleicher Gesamtenergie, aber unter-schiedlichem Drehimpuls
Abb.56: Tauchbahnen
gleich sind wie bei H, wenn man R durch Z2R ersetzt. (Z ist die Kernladungszahl). Picke-
ring entdeckte im Stern ζ Puppis eine Serie von Spektrallinien, bei der jede zweite Linie mit
einer Wasserstofflinie zusammenfiel (Abb. 53) (Edward Charles Pickering, 1846-1919).
Diese erklärt sich zwanglos aus der Bohrschen Formel als Serie des Ionisierten Heliums mit
Z = 2.
ν = 4RH
1
n12
− 1n2
2
Anfänglich wurde vermutet, daß es sich um eine Sonderform von Wasserstoff mit halbzahli-
gen Quantenzahlen handelt.
ν = RH
1(n1/2)2
− 1(n2/2)2
Das Termschema zeigt Abb. 54. Die Mitglieder der Pickeringserie fallen wegen des Isotopie-
Effektes nicht genau mit den Wasserstofflinien zusammen. In Fusionsplasmen erzeugt man
wasserstoffähnliche Spektren, z.B. von Eisen. Die Bezeichnungen HI, HeII, LiIII stammen
aus der Spektroskopie, in der man üblicherweise das Spektrum des neutralen Elementes A als
das AI-Spektrum, des einfach ionisierten als das AII bezeichnet.
g) Ellipsenbahnen
Ohne äußeres Feld und ohne Berücksichtigung des Spins wird die Bewegung des Elektrons
durch 2 Freiheitsgrade beschrieben. Z.B. durch die große und kleine Halbachse. Die Haupt-
quantenzahl gibt nach wie vor die Gesamtenergie an
En = RZ2
n2
Da bei der Keplerbewegung die Gesamtenergie alleine durch die große Halbachse ausge-
drückt werden kann, erhält man bei vorgegebenem n eine Schar von Ellipsen mit gleich gro-
ßer Halb- achse. Fordert man zusätzlich, daß der Drehimpuls gequantelt ist, erhält man zu je-
dem n n Ellipsen unterschiedlicher Exzentrizität. Bei der größten Exzentrizität liegt der klein-
ste Drehimpuls vor. Nach heutiger Nomenklatur ergibt l = 0 den kleinsten Bahndrehimpuls.
Eine solche Bahn liefe auf einem Geradenstück, das durch den Kernmittelpunkt führt. Die
höchste Bahndrehimpulsquantenzahl ist l = n - 1.
Bei völlig klassischer Berechnung haben alle Ellipsen mit gleichem n die gleiche Energie.
Man sagt, die Terme sind also bezüglich l n-fach entartet. Bei Berücksichtigung der
58
relativistischen Massenzunahme ergibt sich durch die größere Geschwindigkeit der Elektro-
nen in Kernnähe bei Bahnen größerer Elliptizität eine etwas kleinere Energie. Nach Sommer-
feld wird im Wasserstoff
,En = Z2
n2R
1 + α2Z2
n2
nl + 1
− 34
wobei die sogenannte Feinstrukturkonstante ist. α ist dimensionslos. DieA = e2
2ε0hc= 137
entsprechende quantenmechanische Rechnung liefert einen Ausdruck, bei dem im ersten
Term der runden Klammer l + 1/2 statt l + 1 im Nenner steht. Außerdem ergibt sich eine wei-
tere Korrektur durch Spin-Bahn Wechselwirkung sowie einen Quantenfeldeffekt. Bei den Al-
kalimetallen taucht das Elektron in die Wolke der Rumpfelektronen. Die Abschirmung der
Kernladung durch die Rumpfelektronen wird dadurch vermindert, die Bindungsenergie wird
größer. Die Terme der Alkalimetalle liegen daher tiefer als die entsprechenden Wasserstoff-
terme. Je kreisförmiger die Bahn, d.h. je größer das l, desto ähnlicher wird das Termschema
dem Wasserstoff. Das gleiche gilt für große Radien, d.h. Hauptquantenzahlen. Dieses Verhal-
ten entspricht den im vorigen Abschnitt geschilderten Beobachtungen.
h) Anmerkungen zum Bohrschen Modell
Die Bohrsche Theorie ist unbefriedigend, da die Quantenbedingungen in der sonst klassi-
schen Theorie einen Fremdkörper darstellen. (Aussage von Bragg: Eine Theorie, bei der man
Mo, Mi, Fr klassisch, sonst quantenmechanisch rechnen muß.)(William Henry Bragg,
1862-1942, William Lawrence Bragg, 1890-1971)
Mit der Bohrschen Theorie können keine Aussagen über Intensitäten gemacht werden. Dieser
Mangel sollte über das sogenannte Korrespondenzprinzip behoben werden. Die Theorie ver-
sagt bei der Berechnung des He-Atoms, obgleich das entsprechende Problem der himmelsme-
chanik durch Störungstheorie sehr gut behandelt werden kann. Einige Aussagen sind auch bei
Wasserstoff falsch. Z.B. haben - wie man aus der Quantenmechanik weiß - die S-Zustände
59
Abb.57: Magnetisches Moment einer stromdurchflossenenLeiterschleife
Kugelsymmetrie, während sie nach der Bohrschen Theorie Bahnen mit größter Elliptizität er-
geben sollten.
Warum ist es trotz einer falschen Theorie möglich, Aussagen mit ausgezeichneter Genauig-
keit zu erzielen?
Im Grunde ist die Bohrsche Theorie vermutlich eine intelligente Art der Dimensionsanalyse.
Die Dimensionsanalyse erlaubt in vielen Fällen, wenn technische Prozesse schwer berechen-
bar sind, aber wenigstens die beteiligten Größen genau bekannt sind, die funktionale Abhän-
gigkeit einer Größe von den übrigen Parametern zu finden.
Beispiel: Schwingungszeit eines Pendels
eingehende Größen m, g, l, gefragt t
[m] = kg; [g] = ms−2; [l] = m; [t] = s
Ansatz
t = mαgβlγ
kg0m0s1 = kgαmβs−2ßmγ
Exponentenvergleich ergibt:
α = 0
−2β = 1; β = −12.β + γ = 0; γ = 1
2
Hieraus folgt
.t = C lg
Beispiel einer Dimensionsanalyse mit einem falschen physikalischen Bild:
Für das Pendel gilt die Bewegung im Erdschwerefeld, d.h. der freie Fall: s = 12
gt2
aufgelöst nach t: . Der zurückgelegte Weg entspricht erwa der halben Pendellänget = 2 lg
. Wegen Kreis: Faktor π: 2s = l T = 2π lg
60
Abb.58: Beitrag zur potentiellen Energie
KAPITEL E
Der Spin
1.Magnetisches Moment
Bei der bisherigen Betrachtung wurden magnetische Kräfte zur Berechnung der Energiezu-
stände nicht berücksichtigt. Diese sind zwar tatsächlich wesentlich kleiner als die elektrostati-
schen Kräfte, führen aber zu deutlich beobachtbaren Effekten. Jede Umlaufbahn eines Elek-
trons ist mit einem magnetischen Dipolmoment verbunden, das mit dem eines anderen Elek-
trons wechselwirkt und so zu einer Modifikation des Energiezustandes führt. Im folgenden
wird daher zunächst auf den Zusammenhang zwischen Bahnbewegung eines geladenen Teil-
chens und magnetischem Moment eingegangen.
a) Drehmoment auf eine Leiterschleife
Eine von Strom I durchflossene rechteckige Leiterschleife sei um einen Winkel α gegenüber
dem Magnetfeld gedreht (Abb. 57). Dann wird auf sie ein Drehmoment ausge-D = 2a2
F sin α
übt, wobei sich F aus der Lorentzkraft ergibt mit F = QvB Q = neV = nebAd
.F = nev⋅AdbB = IbBDas Drehmoment läßt sich also durch ausdrücken. Dies gilt für jede Form einerD = AIB sin αLeiterschleife, da man sich eine beliebige Schleife als aus Rechteckschleifen zusammenge-
setzt denken darf. Man schreibt allgemein
D = µµ × B
mit
µµ = A ⋅ I
61
Abb.59: Bestimmung des gyromagnetischen Verhältnisses
Abb.60: Aufspaltung eines Atomstrahls im inhomogenenMagnetfeld
und nennt µµ analog zum elektrischen Dipol, bei dem ist, das magnetische Dipol-D = p × E
moment der Schleife. Es sei angemerkt, daß zuweilen µ' = µ0 AI als magnetisches Dipolmo-
ment definiert wird.
b) Die potentielle Energie eines magnetischen Dipols im Magnetfeld
Die Energiemodifikation eines im Feld geneigten Dipols ergibt sich aus
Epot = −∫ F • ds = ∫ Ddα = −µBα
0∫ sin αdα = µB cos α
oder in Vektorschreibweise
Epot = µµ • B
Da B eine fest vorgegebene Größe ist, erwarten wir, daß die zu B parallele Komponente des
magnetischen Momentes gequantelt ist. Wir können uns dies auch so veranschaulichen: Das
kreisende Elektron stellt einen Kreisel dar. Auf diesen wird durch die Kraft des Magnetfeldes
auf den magnetischen Dipol ein Drehmoment ausgeübt, das zu einer Präzessionsbewegung
führt. Dadurch mitteln sich die Komponenten, die senkrecht zu B stehen heraus und die einzi-
ge für eine Energiemodifikation relevante Komponente ist die in Richtung des Magnetfeldes.
Man bezeichnet sie gewöhnlich als die z-Komponente und schreibt , wobei m dielz = mh2l + 1 ganzzahligen Werte annehmen kann.m = 0, ±1, ±2, ..., ±l
c) Das gyromagnetische Verhältnis
Das Dipolmoment eines umlaufenden Elektrons ist dem Drehimpuls dieser Bewegung pro-
portional. Schreibt man nämlich
I =QT
= eω2π
A = π ⋅ r2
so erhält man .µ = IA = 12
eωr2
Da der Drehimpuls der Bahn ist und l in Richtung der Flächennormalen liegt, ergibtl = mωr2
sich
,µ = e2m
l
62
Abb.61: Die Elementarmagnete neigen dazu, sich antiparal-lel auszurichten
wobei e = -e0 die Ladung des Elektrons ist. Die Richtungen von µµ und l sind also
entgegengesetzt.
µµ = − e0
2ml
Für den Sonderfall wird .l = h µB = eh2m
= 9 ⋅ 10−24Am2
µB ist die natürliche Einheit für das magnetische Moment im Atom. Es heißt Bohrsches Ma-
gneton. Die Proportionalitätskonstante
γ =µl
= e0
2mnennt man das gyromagnetische Verhältnis. Mißt man µ in Einheiten von µB und l in Einhei-
ten von h, erhält man für γ eine dimensionslose Zahl, den Landéschen g-Faktor.
g =µ/µB
l/hDa , ist g = 1 für die Bahnbewegung.µ = −µBl/h
d) Der Einstein-de-Haas Versuch(1915)
Das gyromagnetische Verhältnis läßt sich direkt durch den Einstein-de-Haas Versuch messen.
In ihm wird eine Eisennadel durch ein äußeres Magnetfeld ummagnetisiert. Die Änderung der
Magnetisierung und das Drehmoment, das auf die Nadel übertragen wird, werden gemessen.
Bei Eisen als Probe erhält man .(Johannes Wander de Haas,1878-1960)g ≈ 2
e) Stern-Gerlach Versuch (1921)
63
Abb. 62: Vektorielle Addition der Drehimpulse
Abb.63: l=1 Abb.64: l=2 Abb.65: l=1/2
Abb.66 und Abb.67: Ausrichtungvon l unter Berücksichtigung des ir-rationalen Betrages von l.
Im Stern-Gerlach Versuch wird gezeigt, daß lz nicht, wie klassisch zu erwarten, kontinuierlich
ist, sondern daß es gequantelt ist (Otto Stern,1888-1969, Walter Gerlach, 1889-1979). Außer-
dem wurde in diesem Versuch die Existenz des Elektronenspins und die Quantelung seiner
z-Komponente nachgewiesen.
Ein Atomstrahl wird senkrecht zur Magnetfeldrichtung in ein inhomogenes Magnetfeld ge-
führt. Das Magnetfeld übt auf magnetische Dipole eine Kraft aus, die von der Orientierung
des Dipols im Magnetfeld abhängt. Das Experiment zeigt diskrete Ablenkungswinkel. Im hi-
storischen Experiment von Stern und Gerlach zeigten sich bei einem Strahl aus Silberatomen
zwei deutlich getrennte Positionen des Strahls auf dem Beobachtungsschirm. Diese deuten
auf 2 diskrete Einstellwinkel des Dipoles bezüglich der Feldrichtung und damit auf eine Dre-
himpulsquantenzahl s mit
2 s + 1 = 2
s = 1/2
64
Abb.68: Eine Stern-Gerlach-Apparatur zur Präparation rei-ner Spinzustände
Abb.69: Die Apparatur von Abb.68 symbolisch
Abb.70: Teilchen passieren nacheinander zwei Stern-Ger-lach Filter
Abb.71: Drehung der Filter um jeweils den gleichen Winkel
2. Der Spin des Elektrons
a) Entdeckung des Elektronenspins
Die Ergebnisse des Stern-Gerlach und des Einstein-de-Haas Experimentes lassen sich verste-
hen, wenn man annimmt, das Elektron besitze neben dem Drehimpuls seiner Bahn einen
Dreh- impuls seiner Drehung um den Schwerpunkt und ein damit verbundes magnetisches
Moment. Dieser Eigendrehimpuls, der sogenannte Spin, wurde zum erstenmal von Uhlenbeck
und Goudsmit 1925 postuliert, die damit die Feinstruktur in den Atomspektren erklärten (Ge-
org Eugen Uhlenbeck, 1900-1988, Samuel Goudsmit, 1902-1978).
Um die Deutung des Stern-Gerlach und des Einstein-de-Haas Versuches zu verstehen, muß
man sehen, daß bei Vorliegen eines Rumpfes von inneren Elektronen mit einem Leuchtelek-
tron das magnetische Moment aller Rumpfelektronen und damit ihr Drehimpuls verschwin-
det, da die Elementarmagnete das Bestreben haben, die Position mit kleinster Gesamtenergie
einzunehmen, d.h. sich antiparallel auszurichten. Der Rumpf ist gerade dadurch ausgezeich-
net, daß er eine besonders stabile Elektronenkonfiguration beinhaltet. In die Messung gehen
also nur die Daten des Leuchtelektrons ein. Da sowohl Eisen wie auch Silber als Grundzu-
stand einen S-Zustand besitzen mit l = 0, wird also unmittelbar der Eigendrehimpuls des
Elektrons gemessen s = 1/2. Aus dem Einstein-de-Haas Versuch ergibt sich ein Landé-Faktor
von .g ≈ 2
Der wesentliche Unterschied zum Bahnmagnetismus besteht in der Größe von g, die dort 1
ist. Klassisch gesehen würde man ein gleiches g erwarten, wenn die Ladung an die Masse ge-
bunden ist, denn g ist unabhängig vom Bahnradius. g gibt also - klassisch ausgedrückt - ein
Maß für den Unterschied von Ladungs- und Massenverteilung. In der relativistischen Theorie
von Dirac ergibt sich g = 2. Quantenelektrodynamische Effekte verursachen eine Abweichung
von 2. Man ist daher heute bemüht, g so genau wie möglich zu messen. Die genauesten
65
Abb.72: Werden die Spins durch die Filter gekippt?
Abb.73: Präzession eines Kreisels im Magnetfeld
Messungen werden heute an Einzelteilchen in elektromagnetischen Fallen erzielt. Danach ist
g = 2,0023.
b) Das Vektormodell
Die Aufspaltung eines Terms in der Feinstruktur ergibt sich aus dem Vektormodell. Wie im
klassischen Bild addieren sich die verschiedenen Drehimpulse vektoriell j = l + s. j ist der
Gesamtdrehimpuls. l, s und j sind gewissen Quantenbedingungen unterworfen. Im halbklassi-
schen Bild ist
(Spindrehimpuls)s = 1/2h = sh(Bahndrehimpuls)l = lh(Gesamtdrehimpuls)j = jh
Bei Vorliegen einer Vorzugsrichtung (z) ergeben sich für lz die in Abb. 63 - 65 skizzierten
Möglichkeiten. Z.B. kann bei l = 1 lz maximal den Wert lz = 1 annehmen, minimal lz = -1. Da-
zwischen liegt mit Abstand Es gibt also insgesamt∆lz = 1 der Wert lz = 0.
2 l + 1 = 3 Richtungen, in denen sich das l einstellen kann. Bei l = 2 (Abb. 64) erhält man 5
Richtungen. Bei s = 1/2 gibt es nur 2 Richtungen für die Einstellung des Spins: parallel und
antiparallel zur Vorzugsrichtung.
Quantenmechanisch ergibt sich ein Unterschied im Bild, wobei die Gesamtzahl der Kompo-
nenten eines Terms gleichbleibt. Wie sich aus der Lösung der Schrödingergleichung des ent-
sprechenden Problems ergibt, gilt
s = s(s + 1) h
l = l(l + 1) h
,j = j(j + 1) h
wobei zu beachten ist, daß hier s, l, j die klassischen Drehimpulse sind, s, l, j aber nicht, wie
nach der in der Vektorrechnung üblichen Notation die Beträge, sondern die Quantenzahlen.
66
Abb. 74: Anordnung zur Elektronenspinresonanz
Abb. 75: Einbruch des Detektorsignals bei der Elektron- Spinresonanz
Die entsprechenden Möglichkeiten für die Ausrichtung des Drehimpulses sind in Abb. 66 -
67 skizziert.
3. Einige Eigenschaften von Spinzuständen
a) Filter für Spinzustände
Stern-Gerlach Apparaturen kann man als Filter auffassen, die aus einem natürlichen Gemisch
Teilchen mit bestimmter Spinrichtung aussortieren. Dies kann bei Teilchen mit s = 1/2 durch
Ausblenden des einen der beiden Strahlen erfolgen. Vereinfachend soll ein solches Filter wie
in Abb. 69 symbilisiert werden.
Schaltet man zwei Filter mit gleicher Durchlaßrichtung hintereinander, so kommen alle Teil-
chen, die das erste Filter passieren, auch durch das zweite. Bei antiparalleler Durchlaßrich-
tung werden vom zweiten Filter keine Teilchen durchgelassen, da alle, die das erste Filter
passieren, die falsche Spinrichtung haben. Das erste Filter stellt also einen Strahl von Teil-
chen her, die alle den gleichen Spinzustand "Spin nach oben" haben.
Bei einem Drehwinkel α des zweiten Filters gegenüber dem ersten kommt ein bestimmter
Bruchteil CN (C<1) durch das zweite Filter. Stellt man drei Filter (F1, F2, F3) hintereinander
auf, die jeweils um den gleichen Winkel gedreht sind, so läßt das zweite Filter CN Teilchen
durch, das 3. hiervon wieder den Anteil C, d.h. C2N. In Abb. 71 sind die Filter F1 und F3 um
90° gegeneinander gedreht. Dann läßt F2 50 % der ankommenden Teilchen durch und F3 von
diesen wiederum 50 %. Dabei ist es gleichgültig, in welcher Richtung das Filter F3 gegen den
Filter F2 gedreht wird. Der Prozentsatz der durchgelassenen Teilchen ist von der Vorgeschich-
te (Filter F1) unabhängig. Das ganze System zeigt ähnlich wie bei Polarisationsfiltern in der
Optik eine gewisse Durchlässigkeit, während es ohne F2 bei dieser Stellung von F1 und F3 un-
durchlässig wäre. Es sieht also auf den ersten Blick so aus, als ob die Teilchen durch die Fil-
ter mit einer gewissen Wahrscheinlichkeit umorientiert werden. Diese Betrachtungsweise ist
aber falsch, wie der Versuch in Abb. 72 zeigt. Hier sind wieder drei Filter hintereinander auf-
gestellt, wovon das erste und das letzte gleiche Richtung zeigen. Das mittlere ist gedreht, läßt
aber beide Spinrichtungen durch (und führt sie wieder zusammen in Strahlrichtung). In die-
sem Fall beobachtet man, daß alle Teilchen, die Filter Nr. 1 passieren, auch Filter Nr. 3 pas-
sieren, was nicht zu erwarten wäre, wenn das mittlere Filter die Teilchen in seine Richtung
kippt. Das von der klassischen Betrachtungsweise seltsame Verhalten wird deutlich, wenn
man Abb. 72 mit Abb. 71 vergleicht. Hier ist im mittleren Filter die Sperre beseitigt, so daß
alle Teilchen durchkommen. Jetzt verhält sich das System so, als ob F2 nicht vorhanden wäre,
67
d.h. in der Stellungwie in Abb. 72 a wird kein Teilchen durchgelassen. Obgleich ein Hinder-
nis gegen Abb. 71 beseitigt wurde, können weniger Teilchen passieren.
b)Spin Resonanz
i.Larmorfrequenz
Ein in einem Magnetfeld B kreisendes Elektron mit magnetischem Moment µ erfährt ein
Drehmoment . Dadurch erhält man eine Präzessionsbewegung. Nach Abb. 73D = µB sin α
ist
dϕ = dll sin α
ωL =dϕdt
= dldt
1l sin α
= D 1l sin α
=µBl
Führt man das gyromagnetische Verhältnis ein, erhält man
ωL = γB = gµB
hB
ωL nennt man die Larmorfrequenz. Sie ist doppelt so groß wie die Gyrationsfrequenz eines
freien Elektrons.
ii.Elektronenspinresonanz
Bestrahlt man Atome, die sich in einem statischen Magnetfeld B befinden mit einem Wech-
selfeld, das eine Frequenz von der Größe der Larmorfrequenz besitzt, so werden Übergänge
zwischen den möglichen Spinzuständen erzwungen. Dabei kann Strahlung absorbiert oder
emittiert werden. Den zweiten Fall nennt man erzwungene Emission. Klassisch erhält der
Kreisel bei Resonanz in der richtigen Phase einen Kraftstoß, so daß er umklappt.
68
Abb.76: Ohne gegenseitige Kopplung gyrieren diemagnetischen Momente einzeln um das Magnetfeld
Abb.77: Gyration bei starker Kopplung
Experimentell plaziert man eine Probe in ein Magnetfeld und setzt sie gleichzeitig einem
HF-Feld aus. Bei Elektronenspinresonanz liegen die erforderlichen Frequenzen bei Magnet-
feldern von 0,1 - 1 T im Mikrowellenbereich, bei Kernspinresonanz wegen der größeren
Masse im Nenner des magnetischen Momentes im Radiofrequenzbereich. Im Prinzip kann
man die Frequenz oder das Magnetfeld variieren und die Belastung des HF-Kreises messen;
im allgemeinen ist es einfacher, die Frequenz zu variieren. Bei der Resonanz wird ein Ein-
bruch des Detektorsignales beobachtet. Geräte zur Elektronenspinresonanz (ESR) sind heu-
te im physikalischen und chemischen Labors weit verbreitet. Sie werden wie Spektrogra-
phen zur Analyse der Stoffzusammensetzung eingesetzt. In der Grundlagenforschung die-
nen sie zur Präzisionsmessung von g und zur Termanalyse. Mit Hilfe der Kernspinresonanz
bestimmten Bloch und Alvarez das magnetische Moment des Neutrons. Kernspintomogra-
phie dient der medizinischen Diagnose.
4. Spin-Bahn Magnetismus, Feinstruktur
a) Magnetfeld der Atomhülle
Die magnetischen Dipolmomente im Atom können mit einem äußeren Magnetfeld wechsel-
wirken oder mit einem Magnetfeld, das im Atom selbst erzeugt wird. Der erste Fall führt zum
Zeeman-Effekt, der im nächsten Abschnitt behandelt wird, der zweite zur Feinstruktur, die
das Thema des folgenden Abschnittes ist.
Wodurch wird das Magnetfeld in der Atomülle erzeugt? Das Elektron sieht aufgrund der
Transformationseigenschaften des elektromagnetischen Feldes infolge seiner Bewegung im
elektrostatischen Feld auch ein Magnetfeld
Bv = − 1c2
(v × B)
Man kann sich die Entstehung dieses Feldes veranschaulichen, indem man sich in das Be-
zugssystem des Elektrons setzt. Der positiv geladene Kern umkreist dann das Elektron und
erzeugt an dessen Ort ein magnetisches Feld.
69
Abb.78: Termschemades HeI
Die zusätzliche potentielle Energie des Spindipols in diesem Feld und damit die Energiever-
schiebung eines Terms ist
∆W = µµ • Bv
Da B senkrecht auf der Bahnebene steht und proportional v ist, wird B ~ l. Außerdem ist
d.h. .µµ = − ems ∆W = as • l
a läßt sich klassisch berechnen. Es ergibt sich
a ∼ Z4
mn3
b) Feinstruktur im Einelektronensystem
Bei Einelektronensystemen wie den Wasserstoffähnlichen oder Elementen der ersten Haupt-
oder Nebengruppe des Periodischen Systems nimmt der Spin relativ zur Richtung des inter-
nen Magnetfeldes, also relativ zur Richtung von l die zwei möglichen Neigungen an, die man
mit dem Vektormodell vorhersagt. Ausgenommen bleiben S-Terme. Bei ihnen fehlt die durch
das magnetische Moment gegebene Vorzugsrichtung. Der Energieabstand der Dublettkompo-
nenten nimmt mit zunehmender Kernladungszahl zu und mit zunehmender Hauptquantenzahl
ab. Bei Wasserstoff ist die Aufspaltung durch die Spin-Bahnwechselwirkung so klein, daß
z.B. quantenelektrodynamische Effekte von gleicher Größenordnung werden. Bei Natrium ist
die Dublettstruktur mit einfachen Mitteln auflösbar (589,0 und 589,6 nm). In Cäsium ist der
Abstand der entsprechenden Dublettkomponenten über 40 nm entfernt (894 und 852 nm).
c) Mehrelektronensystem
i.Kopplungsarten
Bei Mehrelektronensystemen hängt das Aufspaltungsmuster von der relativen Stärke der
verschiedenen Kräfte zwischen den einzelnen magnetischen Momenten ab. Diese wird
durch die Kopplung beschrieben. Stellen wir uns vor, die magnetischen Momente zweier
Elektronen µµ1 und µµ2 hätten vernachlässigbare Kopplung. Dann würde die Gyration der ein-
zelnen Elektronen in einem äußeren Feld unabhängig und mit im allgemeinen
70
Abb.79: Addition der Drehimpulse beim Zeemaneffekt
unterschiedlicher Frequenz erfolgen. Im Grenzfall starker Kopplung bleibt die Orientierung
der beiden Momente zueinander starr und der Gesamtdrehimpuls gyriert um das Magnet-
feld. In Atomen findet man für die Kopplung zwischen den li und si der einzelnen Elektro-
nen alle möglichen Fälle. Eine große Anzahl von Spektren kann man allerdings mit einem
der zwei Grenzfälle beschreiben.
Alle Spins si addieren sich zu einem Gesamtspin S, alle Bahndrehimpulse li addieren sich zu
einem Gesamtbahndrehimpuls L, L und S addieren sich zum Gesamtdrehimpuls J. Diese
Kopplungsart nennt man die Russel-Saunders oder LS-Kopplung (Henry Norris Russel,
1877-1957, Frederik Albert Saunders, 1857-1963). Da bei leichten Atomen die Wechsel-
wirkungsenergie zwischen µµl und µµs für einzelne Elektronen klein ist, spielt sie besonders
bei leichten Atomen eine Rolle. Bei schweren Atomen (genauer: bei Atomen mit großer
Kernladungszahl Z) wird die Kopplung zwischen l und s jedes Elektrons dominierend. Im
Extremfall hat man die sogenannte jj-Kopplung.
Bei der jj-Kopplung addiert sich für jedes Elektron si und li zum gesamten Drehimpuls die-
ses Elektrons ji. Die ji der einzelnen Elektronen addieren sich zum Gesamtdrehimpuls J.
Der Gesamtbahndrehimpuls und Spindrehimpuls L und S haben keine Bedeutung mehr.
71
Abb.80: Die π-Komponenten beim Zeeman-Effekt
d) Beispiele für LS-Kopplung
Helium sowie Elemente der zweiten Haupt- bzw. Nebengruppe des Periodensystems Be, Mg,
Ca, Sr, Ba bzw. Zn, Cd, Hg ebenso die einfach ionisierten der 3. Gruppe haben zwei Leuchte-
lektronen. Als Beispiel wird das Spektrum von HeI besprochen.
He hat LS-Kopplung. Die Kombination der Spinmomente ergibt daher und S = 12
− 12
= 0
. Im ersten Fall hat man die Multiplizität 2 S + 1 = 1, d.h. ein System von Sin-S = 12
+ 12
= 1
gulett-Termen, im zweiten Fall 2 S + 1 = 3, also ein System von Triplett-Termen. Da Über-
gänge, bei denen gleichzeitig ein Spin umklappt, sehr selten sind, finden Übergänge zwischen
Termen im Singulett und im Triplett-System, d.h. solche mit nicht statt. Die Kopplung∆S ≠ 0
zwischen s1 und s2 ist relativ fest. ursprünglich vermutete man 2 verschiedene Sorten Helium.
Die S-Terme sind auch im Triplett-System nicht gespalten. Das Termschema des HeI ist in
Abb. 78 wiedergegeben. Auffällig ist, daß es zwar einen 11S-Term, aber keinen 13S-Term
gibt. Dieses Phänomen und viele ähnliche Phänomene in Atom- und Molekülspektren haben
zur Formulierung des sogenannten Pauli-Prinzips geführt (Wolfgang Pauli, 1902-1958). Es
besagt, daß es in einem Atom keine zwei Elektronen geben kann, bei denen alle Quantenzah-
len gleich sind. Im 3S-Zustand hätten beide Elektronen den Spin +1/2, außerdem wären n und
l gleich. In angeregten 3S-Zuständen ist das n der beiden Elektronen unterschiedlich, im
11S-Zustand sind die Spins + 1/2 und -1/2, also unterschiedlich, so daß diese Zustände beob-
achtet werden.
72
Abb.81: Die σ-Komponenten beim Zeeman-Effekt
Abb. 82: Übergänge bei klassischen Zeeman Tripeln
Als Beispiel für jj-Kopplung wird Blei betrachtet. Blei hat im Grundzustand die Elektronen-
konfiguration 6 p 7 s. Die Quantenzahlen dieser Elektronen sind also l1 = 1, l2 = 0, s1 = 1/2,
s2 = 1/2.
mit den Kombinationen J = 2 und J = 1, Bezeichnung J1 = l1 + s1 = 32
32
, 12
2
Bezeichnung J2 = l2 + s2 = 12
32
, 12
1
mit den Kombinationen J = 1 und J = 0, Bezeichnung J1 = l1 − s1 = 12
12
, 12
1
J2 = l2 + s2 = 12
12
, 12
0
Als Beispiel für ein Dreielektronensystem wird das Termschema des NI besprochen. Bei der
Addition des Spins gibt es, da Spins nur kollinear addiert werden und der Gesamtspin positiv
sein muß, zwei Möglichkeiten
Dublettsystem→ → ← S=12
, 2S + 1 = 2
Quartettsystem→ → → S=32
, 2S + 1 = 4
73
Abb. 83: Zeemann - Aufspaltung der NaD-Linien
Abb.84: Das Vektorgerüst beim Zeeman - Effekt
Der Grundzustand ist ein 4 S3/2-Zustand, der nicht aufspaltet.
Wegen der kollinearen Addition (alle Spins haben eine Richtung oder die genau entgegenge-
setzte), erhält man bei einer geradzahligen Anzahl von Elektronen ungerade Multiplizitäten
und bei einer ungeradzahligen Anzahl gerade Multiplizitäten. Schreitet man daher im Peri-
odensystem von Element zu Element fort, so erhält man abwechselnd geradzahlige und unge-
radzahlige Muliplizitäten.
5. Atome im äußeren Feld
a) Einleitung
Bei Vorliegen eines äußeren Feldes können Drehimpulse gegenüber diesem diskrete Richtun-
gen einnehmen, die durch geeignete Quantenbedingungen bestimmt sind. Man unterscheidet
den Zeeman-Effekt, der im äußeren Magnetfeld auftritt, und den Stark-Effekt, der im äußeren
elektrischen Feld beobachtet wird (Pieter Zeeman, 1865-1943, Johannes Stark, 1874-1957).
Die Aufspaltungsbilder unterscheiden sich deutlich. Außerdem unterscheiden sie sich für
schwache und starke Felder, wobei das Vergleichsfeld das sein kann, das zu einer Termver-
schiebung führt, die mit der Feinstruktur vergleichbar ist, d.h. bei der die Wechselwirkungse-
nergie mit dem Magnetfeld vergleichbar mit der Energie der Spin-Bahn-Kopplung wird, oder
das Feld, bei dem die magnetische Wechselwirkungsenergie vergleichbar mit der elektrostati-
schen Energie im Atom wird. Bei der Aufspaltung im Magnetfeld spricht man im ersten Fall
vom Paschen-Back-Effekt, im zweiten vom Landau-Bereich .
Im Magnetfeld kann im Prinzip L, S oder J Richtungsquantelung zeigen. Bei LS-Kopplung
und schwachem B-Feld, also im Bereich des Zeeman-Effektes nimmt S relativ zu L eine feste
Richtung ein. J gyriert um die Magnetfeldrichtung, wobei L und S gemeinsam um J
gyrieren.Bei dieser komplizierten Bewegung mitteln sich alle Komponenten aller Drehimpule
zu Null, bis auf die z-Komponente von J. Die Quantenbedingung muß also auf Jz angewandt
werden Jz = mh
m nennt man die magnetische Quantenzahl. Sie kann die Werte anneh-m = 0, ±1, ±2, ... ± Jmen, d.h. der Term spaltet in 2 J + 1 Unterniveaus auf. Da und , ist die∆W = µµ • B µz ∼ Jz
Termaufspaltung äquidistant. Der Zeeman-Effekt ist ein wichtiges Werkzeug für die Ter-
manalyse. Er wird außerdem zur Ausmessung von Magnetfeldern in Plasmen, z.B. an der
Sonnenoberfläche ausgenutzt. Der Stark-Effekt ist sowohl theoretisch wie experimentell
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schwerer zu behandeln. Seine Hauptbedeutung liegt in der Tatsache, daß er für die Verbreite-
rung von Spektrallinien in Mikrofeldern entscheidend ist.
b) Der klassische Zeeman-Effekt
Der Zeeman-Effekt wurde 1896 von Pieter Zeeman (1865-1943) experimentell entdeckt und
durch H.A. Lorentz mit einer klassischen Elektronentheorie erklärt. Nach H.A. Lorentz be-
schreibt man die komplizierte Bewegung eines im Atom gebundenen Elektrons, indem man
sie zerlegt in eine Oszillation entlang B und zwei Kreisbewegungen mit entgegengesetztem
Umlaufsinn in der Ebene senkrecht zu B. Für sind die Umlaufsfrequenzen gleich derB → 0
der ungestörten Bewegung, ω0. Stellt man sich vor, B werde langsam auf B0 hochgefahren, so
wird dabei durch Induktion eine der Rotationsbewegungen beschleunigt, die andere gebremst.
Zur Zentripetalkraft kommt die Lorentzkraft hinzu, d.h. je nach Umlaufrichtung:
ω1 ist die neue Umlaufsfrequenz. Für kleine Magnetfelder erhältmrω12 = mrω0
2 ± erω1 • B
man
,ω1 = ω0 ± ωL
wobei ωL die Larmorfrequenz ist. (Sir Joseph Larmor, 1857-1942)
Die Oszillation parallel zu B wird durch B nicht beeinflußt. Sie erzeugt eine unverschobene
Komponente, die wegen der Ausstrahlungscharakteristik des Dipols parallel zu B nicht zu be-
obachten ist, senkrecht zu B linear polarisiert ist, mit E parallel B. Die rotierenden Kompo-
nenten erzeugen bei Beobachtung in Richtung B zirkular polarisiertes Licht, senkrecht dazu
beobachtet man linear polarisiertes Licht mit E senkrecht B und zwei frequenzverschobenen
Komponenten. Der klassische Zeeman-Effekt führt also zu einer Aufspaltung in 3 Linien, ei-
ne unverschobene, sogenannte π-Linie, die bei Beobachtung parallel zu B nicht beobachtet
wird, senkrecht zu B linear polarisiert ist mit E parallel B und zwei σ-Linien, die parallel zu
B beobachtet zirkular polarisiert sind und senkrecht zu B beobachtet linear polarisiert mit E
senkrecht B sind.
c) Halbklassische Beschreibung
In der halbklassischen Beschreibung strahlt das Atom bei einem Übergang von einem Ener-
giezustand (oder Niveau) mit höherer Energie nach einem mit niedrigerer Energie. Das Ma-
gnetfeld führt zu einer Aufspaltung beider Niveaus in 2 Ji + 1 Unterniveaus. Beim Übergang
gelten die Auswahlregeln , wobei Übergänge mit zu∆m = ±1 und ∆m = 0 ∆m = ±1σ-Komponenten, mit Komponenten führen.∆m = 0 zu π−
75
Der normale Zeemaneffekt ergibt sich, wenn die Energiedifferenzen der oberen und unteren
Unterniveaus gleich sind, im wesentlichen bei Singulett-Termen mit S = 0.
Beispiel:
n1P1 - n1D2
S = 0, J = L, 2J + 1 = 5 für das obere Niveau, 2J + 1 = 3 für das untere.
Die Energieabstände und damit die Frequenz der Übergänge in jeder Teilfigur sind gleich.
Bei ungleichen Energiedifferenzen zwischen den oberen und unteren Unterniveaus ergeben
sich mehr Komponenten als im klassischen Zeemaneffekt. Als Beispiel wird das Dublett der
NaD-Linien diskutiert. Die Linien entsprechen einem Übergang 32 S - 32P. Die Feinstruktur
führt für zu Termen mit l ≠ 0 j = l ± S.
der untere Term 32 S1/2 spaltet nicht auf,
der obere Term spaltet in die Terme 32 P3/2 und 32 P1/2 auf
Der Übergang 32 S1/2 - 32 P3/2 führt zu λ1 = 589,0 nm
32 S1/2 - 32 P1/2 führt zu λ2 = 589,6 nm.
Die Zeemanaufspaltung führt bei
3S1/2 zu 2 Termen mit m = ±1/232P3/2 zu 4 Termen mit m = ±1/2, ±3/232P1/2 zu 2 Termen mit m = ±1/2
Die erlaubten Übergänge und die resultierenden Zeeman-Muster sind in Abb. 83 skizziert.
d) Energiedifferenzen
Um zu entscheiden, ob ein bestimmter Übergang normalen oder anomalen Zeemaneffekt
zeigt, ist es notwendig, die Größe der Energiedifferenz bei der Aufspaltung zu ermitteln. Die-
se ist gegeben durch
∆W = µµ • BDie Schwierigkeit bei der Berechnung von besteht darin, daß J bestimmte Ausrich-µµ • B
tungsmöglichkeiten zum Magnetfeld hat, µµ aber infolge der gyromagnetischen Anomalie
nicht parallel zu J zu sein braucht, so daß µµ um J präzediert und nur die Projektion auf die
Richtung von J zur Energie beiträgt.
(1)∆W = µµj • B
Im folgenden geht es darum, µµj durch J und die Quantenzahlen des Zustandes auszudrücken.
Nach Abb. 84 ist
J = L + S
µµL = γLL
76
µµS = 2 γLS mit γL =e/2m
Es folgt µµges = γL(L + 2 S)
Die relevante Komponente ist µµj
µj = µµges • JJ
= γL(L + 2S) • JJ
Der Vektor diese Betrages in Richtung J ist dann
µµj = µjJJ
= γL(L + 2S) • JJ
JJ
Da , ist .g =µ/µB
l/hund µB = γLh µ = γLgl
Analog definiert man jetzt für das ganze Elektronensystem
(2)µµj = γLgJ
und nennt g wie vorher den Landé g-Faktor.
Dieser ist hier also
g =(L + 2S) • J
J 2=
(L + 2S) • (L + S)J 2
= L2 + 2S2 + 3L • SJ 2
L · S wird nach dem Kosinussatz ersetzt:
(L + S)2 = L2 + S2 + 2L • S; L • S = 12
(J2 − L2 − S2)
g =L2 + 2S2 + 3
2J2 − 32L2 − 3
2S2
J 2=
32J2 + 1
2S2 − 12L2
J2= 1 + J2 + S2 − L2
2J2
Wir ersetzen jetzt die Drehimpulsvektoren durch ihre Quantenzahlen nach der üblichen Regel
,...J 2 = J(J + 1)h/ 2
(3)g = 1 + J(J + 1) + S(S + 1) − L(L + 1)2(J + 1)
Die Energiewerte ergeben sich dann aus Gl. (1) indem man für µµj die Komponente in Rich-
tung B einsetzt. Nach Gl. (2) ist
µjz = γLg jz
und mit jz = mjh und γLh = µB
∆W = gm jµBB
Die Termenergie in Einheiten von µBB ist gegeben durch gmj. Da mj ganzzahlige Differenzen
hat, besitzen die Zeeman-Niveaus konstante gegenseitige Energieabstände, die proportional B
sind.
Beispiel: NaD
32P3/2 : j = 3/2, s = 1/2, l = 1
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g = 1 +32 ⋅ 5
2 + 12 ⋅ 3
2 − 1 ⋅ 2152
= 1 + 15 + 3 − 84 ⋅ 15
2
= 43
m = ±12
, ±32
mg = ±23
, ±63
32P1/2 : j = 1/2, s = 1/2, l = 1
g = 1 +12 ⋅ 3
2 + 34 − 2
32
= 1 + 3 + 3 − 86
= 23
m = ±12
mg = ±13
3S1/2 : j = 1/2, s = 1/2, l = 0
g = 1 +34 + 3
434 ⋅ 2
= 2 m = ±12
mg = ±1
Für die Terme mit unterschiedlichem j treten hier also unterschiedliche Energiedifferenzen
auf. Daher zeigt das Aufspaltungsbild den anomalen Zeeman-Effekt. In Singulett-Systemen
spielt die gyromagnetische Anomalie keine Rolle, da hier S = 0 und J = L ist. Nach Gl. (3)
wird dann g = 1 und die Aufspaltung von oberem und unterem Term gleich groß. Daher treten
in Singulett-Systemen normale Zeeman-Tripletts auf.
e) Der Paschen-Back-Effekt
(Friedrich Paschen, 1865 - 1947 und Ernst Back, 1881 - 1959)
Im Zeeman-Effekt wachsen die Termabstände mit dem Magnetfeld. Wenn die Termabstände
und die Feinstrukturaufspaltung vergleichbare Größe haben, wird die Wechselwirkungsener-
gie zwischen µµj und dem äußeren Feld vergleichbar mit der LS-Kopplung. Die LS-Kopplung
bricht also zusammen, und L und S gyrieren einzeln um B. Diese Grenze für starkes Feld |B0|
ist bei leichten Atomen schneller erreicht als bei schweren, da bei leichten die Spin-Bahn-
Kopplung schwächer ist.
Für B>>B0 vereinfacht sich das Aufspaltungsbild. Man spricht vom Paschen-Back-Effekt.
Die Termaufspaltung wird und führt zu normalen Zeeman-Tripletts.∆W = (m l + 2ms)µBB
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